甘氨酸法制备草甘膦新工艺研究

研究了用脱水剂降低草甘膦合成液的水分后水解合成草甘膦的方法,探讨了甘氨酸法制备草甘膦工艺中水分生成机理、脱水剂用量、脱水剂重复使用对草甘膦合成收率的影响.实验结果表明,甘氨酸法制备草甘膦工艺的加成反应过程是副产物水的生成阶段,脱水剂用量为反应物料质量的15％时,草甘膦收率达到78.1％,脱水剂再生处理后重复使用6次对草...     

React IR实时监控草甘膦合成工艺

[目的]建立草甘膦合成工艺在线反应红外分析方法。[方法]采用React IR在线分析系统对甘氨酸法制备草甘膦的合成工艺进行检测,无需取样即可实现实时监控草甘膦合成各步的反应进程及体系内部组成的变化。[结果]由甘氨酸法制备草甘膦,解聚、缩合、酯化反应均为快反应,可适当缩短反应时间,降低能耗,节省成本。[结论]运用React IR实时监控草甘膦合成工艺为其连续化生产提供一种有效的监控分析方法 ,可用于实验室及工业生产。     

亚磷酸三甲酯合成草甘膦工艺研究

本文对亚磷酸三甲酯法合成草甘膦工艺条件进行了探索。     

草甘膦生产过程及控制系统综述

广谱除草剂草甘膦（glyphosate）是世界上应用最广、产量最大的农药品种。阐述了目前草甘膦生产的主要工艺路线以及它们各自的特点，针对我国草甘膦生产的主要工艺路线亚磷酸二甲酯法的合成和酸解工序，综述了其主要控制方案和控制算法，分析了目前控制方案中存在的难点以及进一步研究的方向。对草甘膦生产前景进行了展望。     

草甘膦水解尾气回收的新型工艺设计

甘氨酸法合成草甘膦生产过程中要消耗大量的热量和冷量,而水解和溶剂回收工序占了很大一部分。本文以国内某草甘膦企业生产工艺为例,讨论如何改进草甘膦水解尾气的回收工艺,以达到节约能源提高经济效益的目的。     

亚磷酸二烷基法制备草甘膦工艺改进

采用亚磷酸二甲酯路线合成草甘膦的工艺方法,以三乙醇胺为催化剂催化合成草甘膦,通过大量的小试实验来探讨三乙醇胺催化合成草甘膦的收率情况。实验结果表明,三乙醇胺可以催化合成草甘膦,且能得到很好的回收利用,在改变相关工艺条件下,草甘膦收率可达到现有工艺水平,草甘膦生产废液总量大幅度降低,并可实现资源优化利用。     

草甘膦合成工艺研究进展

综述了国内外合成草甘膦的各种工艺路线和最新研究成果,重点介绍了甘氨酸路线和亚氨基二乙酸（IDA）路线,并结合国内外的实际情况,深入分析比较了这两种路线的优缺点。以氢氰酸为原料的IDA-空气（氧气）催化氧化工艺路线最具竞争优势,国外由于氢氰酸价格低廉而普遍采用这种路线。我国受氢氰酸原料的限制,草甘膦生产目前仍以甘氨酸-亚磷酸二甲酯路线为主,IDA路线为辅,但是随着氢氰酸生产技术的突破,IDA路线终将成为我国草甘膦生产的主流工艺路线。文章还简要介绍了一些新型的具有原子经济性的草甘膦合成工艺,如生物催化法和光化学法等,这些方法都有望在未来得到突破。     

草甘膦两大工艺路线比较和展望

对合成草甘膦的两种主要工艺做了简要评述,对草甘膦的新发展方向做了介绍.     

草甘膦杂质甲基草甘膦的化学合成及研究

<正>草甘膦是美国孟山都公司开发的非选择、灭生性除草剂,对多年生根杂草非常有效,广泛用于橡胶、桑、茶、果园及甘蔗地等。草甘膦合成过程中,容易产生杂质甲基草甘膦。我们合成了甲基草甘膦,然后参考草甘膦液相国标检测方法对草甘膦原粉和草甘膦母液中的甲基草甘膦进行了相应的分析研究,研究结果可用于草甘膦原料药的质量控制,也可指导相关技术员进行工艺改进。     

水分含量、脱熔温度和盐酸量对草甘膦合成收率的影响

采用亚磷酸二甲酯路线合成草甘膦的工艺方法,通过大量的小试实验来讨论体系中水分含量、脱熔温度和加盐酸量对草甘膦合成收率和含量的影响.实验结果表明:反应体系中的水分含量时草甘膦收率和含量有显著影响,即反应体系中含水率低,草甘膦收率和含量就高;反应中脱熔温度对草甘膦收率有较大的影响,温度高或低都会影响草甘膦收率,脱熔适宜温度为(117±1)℃;盐酸的量过多或过少不利于脱熔,进而对草甘膦收率有一定的影响.在满足工艺条件下,草甘膦平均原粉收率(原粉收率)可达75.0%以上.     

红外光谱法测定草甘膦铵盐的含量

[方法]采用红外光谱法直接测定农药草甘膦含量,样品检测使用ATR法.吸收范围4000～500 cm-1,分辨率为1 cm-1,扫描32次.[结果]草甘膦标准品和草甘膦样品的红外光谱对照实验表明:草甘膦在1321 cm-1处的吸收峰不受农药中其他成分的干扰,可以选择此峰为定量分析的波数.革甘膦红外光谱在1295～1348 cm-1处的峰面积与其净含量满足线性关系,相关系数r为0.9997.[结论]利用红外光谱快速检测农药中有效成分草甘膦含量的方法是可行的,可以替代常规的理化分析,能够满足快速分析的需要.     

锰盐沉淀法处理草甘膦废水的草甘膦回收试验

草甘膦生产过程中产生的大量草甘膦废水至今无有效的回收方法。采用化学沉淀法处理草甘膦废水,试验结果表明:当投加的锰盐与模拟废水溶液中草甘膦的摩尔比值为1.0~1.3,pH为4.2~5.6时,草甘膦与锰盐反应沉淀,沉淀率可达96%以上。继续向回收的草甘膦锰盐沉淀中加酸使pH小于2.0,沉淀将重新溶解形成草甘膦过饱和溶液,静置后草甘膦重新结晶,得到纯度95%以上的草甘膦晶体。该技术应用到实际草甘膦废水处理中时,废水的高盐度和复杂成分显著降低了草甘膦的沉淀及结晶效率,限制了该技术的应用,其机理研究有着重大的理论和现实意义。     

10％草甘膦水剂后处理实验

10%草甘膦水剂后处理的实验结果表明,从含量为10%的草甘膦水剂分离出(NH4)2SO4制取高浓度固相草甘膦的方法是可行的,讨论了影响制取收率及产品纯度的因素,加工费用以及生产条件,10%草甘膦水剂后处理的关键点.     

中国草甘膦历经风雨见彩虹

世界草甘膦的主要供应商是美国的孟山都公司 ,孟山都公司 2 0 0 0年的生产能力超过了 10万t/a。国内草甘膦原药生产企业有 2 3家 ,制剂生产企业有 2 4家 ,至 2 0 0 3年 10月我国草甘膦生产企业出口总量已达 4 135万t/a(10 0 % ) ,中国草甘膦生产企业的壮大引来了国外厂家不断地反倾销诉讼 ,同时高含量草甘膦原药生产技术也制约着中国生产企业的发展。     

草甘膦行业发展回顾及展望

目前,草甘膦已成为全球用量最大和使用最广泛的除草剂,同时也是我国出口量最大农药品种。近几年,生物能源的发展带动全球转基因作物种植面积的大增,从而促进了草甘膦市场的强劲需求。2006年．草甘膦巨头孟山都的减产导致2007年到2008年初草甘膦市场价格迅速飙升．国际市场格局也随之发生变化．我国因此成为全球草甘膦市场最重要的一员。2008年．随着孟山都公司扩产计划的宣布和国内新建、扩建产能的集中释放,我国草甘膦行业受到巨大影响。鉴于此种形势,下面对我国草甘膦行业的发展进行总结和展望。     

用空心莲子草评价草甘膦水剂的室内生测方法

为了评价由新型助剂制成的草甘膦水剂的生物活性,研究建立了用空心莲子草评价草甘膦水剂的室内生测方法.以空心莲子草为生测靶标,采朋喷雾法,培养介质为土壤,以地上部分鲜重抑制率为评价指标来筛选适合旱地使用的草甘膦水剂;以空心莲子草为生测靶标,采用喷雾法,培养介质为清水,以总鲜重抑制率为评价指标来筛选适合湿地或水域使用的草甘膦水剂.     

IDA路线草甘膦的清洁生产方法和绿色化学合成技术

以二乙醇胺为起始原料,在Cu/Zr催化剂存在下,与氢氧化钠脱氢(氧化)反应生成的亚氨基二乙酸(IDA)二钠盐收率达95%;采用固体IDA法生产双甘膦,反应收率高达97%;双甘膦氧化采用空气(含氧气体)氧化法制备草甘膦,反应收率达95%,草甘膦原药含量达97%以上。并通过采用膜分离技术提浓草甘膦母液、回收脱氢反应废气中的氢气制备双氧水、改进双甘膦制备过程废水和废渣的回收利用,使IDA路线草甘膦生产工艺基本实现了安全、节能、环保和资源充分利用的清洁生产和循环经济,并提高了产品质量,降低了生产成本。     

草甘膦和抗草甘膦性状对植物抗病性的影响

随着抗草甘膦转基因作物种植面积的不断扩大,草甘膦已成为全球第一大农药品种。草甘膦不但具有优异的除草活性,还有一定的抗菌活性。介绍了草甘膦对5-烯醇丙酮莽草酸-3-磷酸合酶有抑制作用,对与作物抗病性有关的微营养的影响,对病原菌侵染量的影响;进而介绍了草甘膦对非抗草甘膦植物和抗草甘膦作物抗病性的影响以及抗草甘膦性状对抗草甘膦作物抗病性的影响。     

亚硝基草甘膦高效液相色谱法定量分析研究

通过试验优化了亚硝基草甘膦的外标法定量分析。建立了亚硝基草甘膦的快速定量测定方法,样品经硫酸水溶液来处理,高效液相色谱外标法定量。结果表明方法的标准偏差为0.04;变异系数为2.98%;平均回收率为97.31%~99.42%,线性范围为25~200μg/mL,最低检测限为5μg/mL,该方法简便快速而易于操作。适用于草甘膦原药生产对亚硝基草甘膦的质量控制。