新型含氟聚醚酰亚胺的合成与表征

利用对苯二酚、2-氯-5-硝基三氟甲苯合成得到1,4-双(2-三氟甲基-4-硝基苯氧基)苯,再在钯/炭、水合肼和有机溶剂的作用下,合成得到了1,4-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯,并对其性能进行了表征,包括其本身的熔点、红外吸收特征等。合成得到的1,4-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯与4,4'-二氨基二苯醚、2,2-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐反应,制得了含氟聚醚酰亚胺,并对其性能进行了表征。     

光学树脂单体4,4′-二巯基二苯硫醚双甲基丙烯酸酯的合成

以二苯硫醚为原料,经氯磺酸磺化、锌粉和冰醋酸还原制得4,4′-二巯基二苯硫醚,然后在氢氧化钠作用下,4,4′-二苯硫醚与2-甲基丙烯酰氯酯化,生成目的产物4,4′-二巯基二苯硫醚双甲基丙烯酸酯。考察了反应溶剂,还原剂锌粉用量及阻聚剂种类对反应的影响。产品结构经红外光谱,核磁共振和元素分析得到确证,总收率52.3%。     

耐高温单组分环氧胶粘剂的制备

以3,3’-二氨基-4,4’-二羟基联苯（DADHBP）、2,2-双[4-（4-氨基苯氧基）苯基】丙烷（BAPOPP）、3,3’,4,4’-四羧基二苯醚二酐（ODPA）为主原料合成了合酚羟基的聚酰亚胺树脂（HPI）;以HPI为耐高温增韧剂,与N,N,N’,N’-四缩水甘油基-4,4’-二氨基二苯甲烷（TGDDM）、固化剂等配制了综合性能优异的耐高温单组分环氧胶粘剂。     

3-(4’-羟基苯)硫酚醛环氧树脂的合成

以4,4'-二羟基二苯硫醚、甲醛为原料,经酚醛缩合合成了3-(4’-羟基苯)硫酚醛树脂,再与环氧氯丙烷聚合,制备了一种具备自阻燃性能的树脂3-(4’-羟基苯)硫酚醛环氧树脂,测定了环氧树脂产物的IR、TGA、阻燃性能。     

3-(4’-羟基苯)硫酚醛环氧树脂的合成

以4,4-二羟基二苯硫醚、甲醛为原料,经酚醛缩合合成了3-(4’-羟基苯)硫酚醛树脂,再与环氧氯丙烷聚合,制备了一种具备自阻燃性能的树脂3-(4’-羟基苯)硫酚醛环氧树脂,测定了环氧树脂产物的IR、TGA、阻燃性能.     

1，4-双（4-氨基苯氧基）-2，5-二特丁基苯及其聚酰亚胺的合成与性能研究

在有机溶剂体系中,2,5-二特丁基对苯二酚与对氯硝基苯在碳酸钾的作用下进行缩合反应,得到了1,4-双（4-硝基苯氧基）-2,5-二特丁基苯晶体（14BNPODTB）,随后,在钯/碳-水合肼的还原体系中反应,获得了高纯度的白色1,4-双（4-氨基苯氧基）-2,5-二特丁基苯（14BAPODTB）晶体产物。利用差示扫描量热计（DSC）,熔点仪,傅立叶转换红外光谱仪（FTIR）等分别对其进行了表征。另外,也进行了聚合试验,获得了聚酰胺酸树脂（14BAPODTB-440DA／PMDA—PAA）溶液,涂膜,热亚胺化,制得了聚酰亚胺薄膜（14BAPODTB-440DA／PMDA—PI）,并对其性能进行了研究。     

马来酰亚胺封端的叔丁基侧基聚酰亚胺合成和应用研究

用自制的叔丁基二胺单体1,4-双（4-氨基苯氧基）-2-叔丁基苯（BATB）与三种二酐3,3’,4,4’-二苯醚四酸二酐（ODPA）、3,3’,4,4’-二苯甲酮四酸二酐（BTDA）、2,2’-双[4-（3,4-二羧苯氧基）苯基]丙烷四酸二酐（BPADA）反应,以马来酸酐作为封端剂得到了一系列链中含酰亚胺环的内扩链双马来酰亚胺,齐聚物的相对分子质量控制为4000～10000。将所得的溶解性好的双马来酰亚胺固体粉末溶于极性溶剂后,直接涂覆铜箔形成20μm涂层,干燥,再经程序升温固化,可以得无胶型挠性覆铜板,具有优异的耐热性、尺寸稳定性及低的吸水性。     

一种高折射率光学树脂制备及性能研究

以二苯硫醚和二氯乙烷为原料,然后逐一加入三苯基膦和甲苯,在重结晶后的产物中加入适量的甲基丙烯酰氯,最终制备出目标产物4,4-二巯基二苯硫醚双甲基丙烯酸酯。并且使用红外光谱、XRD图表征其结构。最后用阿贝折射仪测定了中间体的折光率和阿贝数,表明了硫原子基团不仅可以提高树脂单体的摩尔折射率,并且可以降低光学树脂的色散性。     

4，4’-（4，4’-砜基二苯氧基）二苯甲酰氯（SODBC）的合成

以对甲基苯酚、4,4’-二氯二苯砜为原料，通过亲核取代反应合成了4，4’-二（4-甲基苯氧基）二苯砜，用高锰酸钾将甲基氧化得到4，4’-（4，4’-砜基二苯氧基）二苯甲酸（SoDBA），后者在二氯亚砜和路易斯碱的催化下合成了4，4’-（4，4’-砜基二苯氧基）二苯甲酰氯（SoDBC）白色固体。用FT-IR、H—NMR、3C—NMR、DSC等对其进行了表征，实验证明该化合物具有预期的结构和较高的纯度。     

二层法双面挠性覆铜板用热塑性聚酰亚胺的合成与应用研究

选用合适的单体芳香二酐二苯甲酮四酸二酐（BTDA）、2,2’-双[4-（3,4-二羧基苯氧基）苯基]丙烷四羧酸二酐（BPADA）和芳香二胺3,3′,5,5′-四甲基-4,4′-二氨基二苯甲烷（AMD）、4,4′-二氨基二苯甲烷（MDA）、4,4′-二氨基二苯醚（ODA）,3,4＇-二氨基二苯醚（3,4＇-ODA）根据不同配比反应得到聚酰胺酸,用乙酸酐／三乙胺经化学亚胺化得到热塑性聚酰亚胺（TPI）,将其用N-甲基吡咯烷酮（NMP）溶解配成一定固含量的胶液,涂覆铜箔烘干溶剂得到二层挠性覆铜板（2L—FCCL）,然后将2L—FCCL高温压合制备双面挠性覆铜板,其剥离强度较高。     

含醚酮结构的新型双马来酰亚胺树脂的合成

4,4′-双(3-氨基苯氧基)二苯甲酮(443BAPDBP)和马来酸酐(MA)在N,N′-二甲基甲酰胺(DMF)溶剂、催化剂和共沸剂的作用下,一步法合成了新型醚酮双马来酰亚胺树脂,对其进行了进一步的表征,并对其应用作了初步探索研究。结果表明,合成得到的443BMIPOBP树脂熔点为88～90℃,纯度为98．2%,用443- BMIPOBP/DABPA/HTPPI预聚物比BDM/DABPA/HTPPI体系对铜材具有更高的黏接强度,其剪切强度为17．5 MPa。     

4,4'-二羟甲基联苯的提纯工艺研究

采用对索式萃取、超声提取和溶液结晶等三种分离提纯4,4＇-二羟甲基联苯的工艺进行了对比实验,确定了合适的分离提纯工艺。并采用单因素实验优化了分离提纯的工艺条件。结果表明产品的纯度达到99.2％,产品收率81．62％。     

一类蓝色有机发光材料的合成及荧光性能研究

以4,4-(二乙氧基膦酸)联苯苄酯和芳香醛(或肉桂醛)为原料,碱催化下,在DMF溶液中,经过Wittig-Horner反应,合成了7种含苯乙烯基联苯类化合物。利用MS,1H NMR或元素分析表征了化合物的结构,采用紫外光谱和荧光光谱研究了化合物的光谱性能。结果表明,所合成的化合物是一种较为理想的蓝光材料。     

Synthesis of a bifunctional epoxy monomer containing biphenyl moiety and properties of its cured polymer with phenol novolac

A new type of epoxy resin containing a 4,4′‐biphenylene moiety in the backbone (Bis‐EBP) is synthesized and confirmed by elemental analysis, infrared spectroscopy, and ¹H‐nuclear magnetic resonance spectroscopy. In addition, to evaluate the influence of the 4,4′‐biphenylene group in the structure, an epoxy resin having a 1,4‐phenylene group in place of the 4,4′‐biphenylene moiety (Bis‐EP) is synthesized. The cured polymer obtained through the curing reaction between the new biphenyl‐containing epoxy resin and phenol novolac is used for making a comparison of its thermal and physical properties with those obtained from Bis‐EP and bisphenol‐A (4,4′‐isopropylidenediphenyl)‐type epoxy resin (Bis‐EA). The cured polymer obtained from Bis‐EBP shows markedly higher fracture toughness of 1.32 MPa m^1/2, higher glass transition temperature, lower moisture absorption, and higher thermal decomposition temperature. © 1999 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 74: 690–698, 1999     

一种新型液晶环氧树脂单体的合成与固化研究

合成了一种新型复合联苯和芳香酯型的液晶环氧单体(4,4'-双(4-羟基苯甲氧基)-3,3,5,5'-四甲基联苯二缩水甘油醚,DGE-BHBTMBP),并用FT-IR、1H-NIVlR和13C-NMR对产物进行结构表征.用4,4'-二氨基二苯基砜(DDS)和4,4'-双(氨基苯氧基)二苯砜(BAPS)两种芳香二胺固化剂在DSC中进行等温和非等温固化研究,从固化过程来看,BAPS比DDS更适合作为DGE-BHBTMBP的固化剂.     

联苯-4,4′-二甲酸合成研究

研究联苯-4,4′-二甲酸的合成工艺,以对硝基甲苯为原料,经氧化、还原和重氮化-偶联反应制备联苯-4,4′-二甲酸。重点研究了重氮反应中滴加亚硝酸对反应的影响。以对硝基甲苯计,总收率为66.6%,联苯-4,4′-二甲酸的(HPLC)纯度为98.7%。     

新型六芳基双咪唑光引发剂的合成和应用

合成了2,2’-二(2-溴-5-甲氧基苯基)-4,4’-5,5’-四苯基-二咪唑(M-HABI)光引发剂。与邻氯代六芳基双咪唑(BCIM)相比,其紫外吸收光谱发生红移,365nm摩尔消光系数比BCIM高1.8倍,光引发效率也比BCIM高,用它制作的感光干膜的感光灵敏度比BCIM低30%。     

热塑性PEI改性TGDDM环氧树脂的相分离研究

合成了四种不同化学结构的聚醚酰亚胺（PEI），以激光光散射（TRLS）和扫描电镜（SEM）等方法研究了PEI改性4，4‘－二氨基二苯甲烷四缩水甘油醚（TGDDM）环氧树脂／4，4‘-二氨基二苯砜（DDS）体系，讨论了PEI的化学结构，用量，分子量及固化剂用量对固化速率和相结构的影响，解释固化剂用量和PEI用量对粘结剪切强度的影响，同时考虑动力学和热力学因素对固化反应诱导相分离过程及相结构演变的作用，对相结构的控制提出了初步的设想。     

钯催化合成螺旋棒状聚合物

以1,4-双-（4’-溴苯酰基）苯和哌嗪为单体,三（二亚苄基丙酮）二钯为催化剂,1,1＇-联萘-2,2＇-二苯膦（BINAP）为配体,通过钯催化的胺基化反应缩聚合成了新型螺旋棒状结构聚合物。热分析结果表明,该聚合物具有良好的热稳定性（Ts=206℃,TD〉480℃）,