O-季铵化低聚壳聚糖芳香醛席夫碱衍生物的制备及其抑菌活性

以低聚壳聚糖为对象,苯甲醛、水杨醛、香草醛为改性试剂,设计合成了一系列O-季铵盐低聚壳聚糖芳香醛席夫碱衍生物。产物元素分析发现其席夫碱取代度接近100%,电位滴定确定产物的季铵盐接枝率在35%左右。抑菌活性研究表明,合成的各种O-季铵盐低聚壳聚糖芳香醛席夫碱衍生物抑菌活性明显增强,活性大小依次为香草醛改性物水杨醛改性物苯甲醛改性物低聚壳聚糖。抑菌活性构效关系分析表明,低聚壳聚糖通过芳香醛席夫碱改性引入了酚羟基抑菌活性中心,但酚羟基的抑菌活性受空间位阻影响较大。     

2-氨基-3-甲基吡啶缩芳香醛席夫碱的合成、表征及抑菌活性

以邻香草醛、5-溴水杨醛、3,5-二氯水杨醛三个取代芳香醛为原料,分别与2-氨基-3-甲基吡啶反应合成三个2-氨基-3-甲基缩芳香醛衍生物席夫碱a, b和c。通过红外光谱、核磁氢谱和元素分析等方法对目标化合物的结构进行表征。采用X-射线单晶衍射测定了化合物a的晶体结构,化合物a属于正交晶系,Pbca空间群。测定了目标化合物的抑菌活性,实验结果表明三个目标化合物对5种受试病原菌均表现出一定的抑菌活性,且抑菌效果优于对照组多菌灵,是一种潜在的抑菌药物。     

1,2,3-三氮唑桥连水杨醛类席夫碱菊糖衍生物的合成及抑菌活性研究

先对菊糖C-6位的羟基进行溴代激活,形成易离去基团,再用叠氮基亲核置换易离去基团,最后将水杨醛类丙炔胺席夫碱中间体通过Huisgen-Click反应与叠氮代菊糖中间体桥连,得到1,2,3-三氮唑桥连水杨醛类席夫碱菊糖衍生物(4a~4c),通过红外光谱对其结构进行了表征,并测定其抑菌活性。结果表明,与菊糖相比,菊糖衍生物的抑菌活性明显提高,当浓度为1 000μg·mL-1时,化合物4a对黄瓜炭疽病菌(Colletotrichum lagenarium)、西瓜枯萎病菌(Fusarium oxysporium)和芦笋茎枯病菌(Phomopsis asparagi)的抑制率分别为66.7%、42.0%和58.1%。通过对菊糖进行针对性化学修饰,接入具有抑菌活性的基团,可以在一定程度上提高菊糖的抑菌活性,为进一步开发利用菊糖提供了依据。     

壳聚糖及其衍生物与碘的络合物的抑菌性质研究

利用壳聚糖(CTS)、水杨醛改性壳聚糖(S-CTS)和还原水杨醛改性壳聚糖(RS-CTS)与碘以不同质量比制备络合物,通过碘量法测络合物的摩尔比,UV光谱和IR光谱对络合物进行了表征。考察了CTS和RS-CTS与碘络合物的抑菌性质。结果表明,壳聚糖及其衍生物与碘络合物摩尔比(壳聚糖及其衍生物结构单元与碘之比)分别为:n(CTS)∶n(I2)=1∶0.38,n(S-CTS)∶n(I2)=1∶0.85,n(RS-CTS)∶n(I2)=1∶0.73。CTS和RS-CTS与碘的络合物对金黄色葡萄球菌抑菌敏感度为高度敏感。     

改性壳聚糖加碘膜的制备与表征

壳聚糖(CTS)和水杨醛、环氧氯丙烷交联制备壳聚糖衍生物(RS-CTS-E),并制备相应衍生物的凝胶膜,将凝胶膜浸没在一定浓度碘乙醇溶液中,制备改性壳聚糖加碘膜(RS-CTS-E-I2),并对其进行了IR、SEM等表征。碘含量分析表明:改性壳聚糖凝胶膜对单质碘吸附量随碘乙醇溶液浓度增加而增大。碘吸附动力学结果表明其平衡吸附时间为6 h。抑菌性测试结果表明,w(I2)=19.05%时RS-CTS-E-I2膜对金黄色葡萄球菌抑菌环和大肠杆菌抑菌环的抑菌环直径分别为(31±1)mm和(30±1)mm,均为高度敏感。     

双水杨醛类缩乙二胺席夫碱的合成及光谱性能

以水杨醛为原料,通过硝化或溴化反应合成了3,5—二硝基水杨醛(p.m57℃～59℃),5—溴水杨醛((m.p104℃～105℃),3—硝基水杨醛(m.p124℃～127℃),和3—溴—5—硝基水杨醛(m.p148℃～149℃)收率分别为76.0%、81.8%、63.0%和80.5%用水杨醛及其衍生物同乙二胺反应制备出11种双水杨醛缩乙二胺席夫碱。采用~1H—NMR对合成的系列席夫碱进行了表征,通过紫外光谱测定席夫碱中苯环上不同取代基对紫外吸收波长的影响。     

微波辐射下水杨醛缩氨基硫脲及其配合物的合成与生物活性

在微波辐射条件下,合成了水杨醛缩氨基硫脲Cu(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)和Co(Ⅱ)的配合物.通过1H NMR、IR和UV对其结构进行表征,并对其抑菌活性做了初步的探索.     

靛红衍生物与水杨醛的串联反应

以靛红为原料,通过Wittig反应合成了两种不同取代基的靛红衍生物。再通过这两种靛红衍生物与水杨醛发生串联Michael-Aldol反应,高效的构建了螺[5,6]环的骨架结构。通过对照实验,总结了取代基团对靛红与水杨醛的Michael-Aldol反应的影响。通过筛选不同的碱和溶剂,最终确定在K2CO3、DMF、室温条件下以62%的产率得到目标分子。产物都经1H-NMR、13CNMR进行表征,目标分子还用X-射线单晶衍射表征。     

卤代水杨醛N4-取代缩氨基硫脲衍生物的合成和生物活性研究

以R-NH2、CS2、水合肼、水杨醛等为原料设计合成了6种未见文献报道的卤代水杨醛缩N^4-羟基乙基／邻甲苯基氨基硫脲，其组成与结构由元素分析、红外光谱所证实。体外抑菌试验表明，合成的化合物均有较强的抑菌活性，说明卤代水杨醛N^4-取代缩氨基硫脲是一类新型的有重要研究价值的抗菌剂。     

碳酸钾催化无溶剂合成3-取代香豆素衍生物

利用K2CO3作催化剂催化水杨醛类化合物与丙二酸二乙酯或乙酰乙酸乙酯(或甲酯),通过Knoevenagel缩合反应快速简便地合成了10种3-取代香豆素衍生物。探讨了三因素对合成香豆素-3-甲酸乙酯产率的影响,结果表明,水杨醛物质的量为20mmol,水杨醛与丙二酸二酯摩尔比为1︰1.2,K2CO3用量为0.1mmol,反应15min～18min,产率可达88.1%;当用乙酰乙酸乙酯(或甲酯)代替丙二酸二乙酯时,得到3-乙酰基香豆素,产率达84.7%(或82.9%);当用固态取代水杨醛代替水杨醛分别与丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯(或甲酯)在摩尔比为1︰2.0条件下反应时,得到8种3-取代香豆素衍生物,产率达62.5%~89.0%(或58.1%~83.0%);带供电子基取代水杨醛有利于提高合成产率。     

复合改性纳米碳酸钙/CPE对PVC的协同增韧增强

用改性剂在水相中对纳米碳酸钙进行表面改性,样品烘干后在捏合机中用固相法采用自制的表面改性剂对水相法改性的纳米碳酸钙进一步进行包覆改性;制备了一种具有反应活性的新型改性纳米碳酸钙(R-CaCO3),并对R- CaCO3进行表征。结果表明,R-CaCO3亲油性增加,在液体石蜡中分散性改善,改性剂与碳酸钙之间形成化学吸附; 同时制备了PVC／CPE／R-CaCO3]纳米复合材料,发现R-CaCO3与CPE对PVC有明显的协同增韧增强作用,同时还提高了体系的耐热性,且体系的黏度基本不变。     

吗啡啉离子液体磷钨酸盐的合成及其催化制备生物柴油

通过两步法合成了阴离子为磷钨酸根的两种离子液体杂多酸盐([C_3SO_3Hnhm]_3PW_(12)O_(40)和[Nbmm]_3PW_(12)O_(40))。采用~1HNMR、FTIR、元素分析和TGA对两种离子液体磷钨酸盐的结构、组成和热稳定性进行了测定;同时,对其溶解性和pH进行了测定。以大豆油和甲醇的酯交换反应为模型反应,考察了[C_3SO_3Hnhm]_3PW_(12)O_(40)的催化活性。结果表明:当n(甲醇)∶n(大豆油)=14∶1,[C_3SO_3Hnhm]_3PW_(12)O_(40)质量分数为大豆油和甲醇总质量的4%、反应时间6 h、反应温度100℃时,脂肪酸甲酯(生物柴油)的收率为94.90%。催化剂的重复性考察结果表明:该催化剂经回收、真空干燥后、重复使用6次,活性无明显降低。     

氯虫苯甲酰胺的合成及表征

以3-甲基-2-硝基苯甲酸为原料通过RaneyNi加氢还原制得3-甲基-2-氨基苯甲酸,接着与N-氯代丁二酰亚胺(NCS)反应制得3-甲基-2-氨基-5-氯苯甲酸,然后3-甲基-2-氨基-5-氯苯甲酸与氯化亚砜在75～80℃下回流3h后,接着缓慢滴加甲胺水溶液,在室温下搅拌反应12h,得到2-氨基-5-氯-N,3-二甲基甲酰胺。然后再与3-溴-1-(3-氯吡啶-2-吡啶基)-1 H-吡唑-5-甲酸在-5～0℃下滴加甲基磺酰氯反应得到产品氯虫苯甲酰胺,四步总收率37.0%,产品HPLC纯度是96.05%。     

片状YBO3:Eu3+荧光粉的水热合成及其光致发光性质

利用水热法在低温下制备了YBO3∶Eu3+发光材料,并利用X-射线衍射(XRD)、场发射扫描电子显微镜(SEM)、荧光光谱(PL)手段对样品进行表征。结果表明:180℃下水热法制备的YBO3∶Eu3+荧光粉为纳米片状结构;当Eu3+掺杂浓度为6%时,YBO3∶Eu3+达到最大的发光强度。     

MoO_3-Ce_2O_3-MgO/γ-Al_2O_3在四氢糠醇合成吡啶中的应用

研究了以四氢糠醇(THFA)为原料,MoO3-Ce2O3-MgO/γ-A l2O3为催化剂,经气固相接触催化合成吡啶的反应。采用BET对催化剂进行了表征,气相色谱对反应产物进行了分析。考察了反应温度、MoO3-Ce2O3-MgO负载量、四氢糠醇流量对反应的影响。并考察了催化剂的使用寿命。结果表明,负载质量分数为10%MoO3-3%Ce2O3-2%MgO的催化剂,用固定床反应器,反应温度为550℃,n(THFA)∶n(NH3)=1∶4时,四氢糠醇的转化率为99.12%,吡啶的选择性为87.09%,吡啶的反应收率达到86.32%。     

重组人淋巴细胞活化基因-3蛋白胞外段的真核表达及鉴定

目的真核表达重组人淋巴细胞活化基因-3(lymphocyte activation gene-3,LAG-3)蛋白胞外段,并进行鉴定。方法用植物血球凝集素(phytohaemagg lutinin,PHA)刺激Jurkat细胞,流式细胞术检测Jurkat细胞中LAG-3蛋白的表达;提取Jurkat细胞总mRNA,RT-PCR法扩增人LAG-3蛋白胞外段基因片段,同时在蛋白C-末端引入His标签,将其克隆入载体pcDNA3. 1+,构建重组质粒,转染Expi293F真核细胞,当细胞活率低于50%时收获细胞上清,经镍柱亲合层析纯化。纯化产物进行4%~20%SDS-PAGE、HPLC及Western blot分析,BCA法测定浓度。结果经菌液PCR、双酶切及测序鉴定,表明质粒构建正确。重组表达蛋白的相对分子质量约60 000,纯化后纯度达95%以上,与鼠抗LAG-3单克隆抗体可发生特异性结合,浓度为2. 4 mg/mL。结论成功构建了重组真核表达质粒LAG-3/pcDNA3. 1+,并于Expi293F细胞中表达,纯化获得了纯度较高的LAG-3蛋白,为后期LAG-3蛋白的相关研究及其单抗的制备奠定了基础。     

3-叠氮甲基-3-甲基氧丁环的合成

以三羟甲基乙烷与碳酸二乙酯为原料,经环化反应合成了3-羟甲基-3-甲基氧丁环(HMM O)。在低温下,HMM O与对甲苯磺酰氯反应生成3-磺酸酯甲基-3-甲基氧丁环(M TM O)。M TM O和叠氮化钠发生叠氮化反应形成叠氮单体3-叠氮甲基-3-甲基氧丁环(AMM O)。三步反应收率分别为76%,96%,85%。用核磁、红外、元素分析和DSC表征了化合物的结构与性能。结构鉴定表明为目标化合物AMM O。     

巴洛合成母液中3-甲胺基哌啶盐酸盐含量测定

建立巴洛合成母液中3-甲胺基哌啶盐酸盐的分离、分析测定方法。根据样品中各组分溶解性差异,采用了柱层析分离的方法。中性A1203层析柱,用丙酮淋洗出试样中的有机杂质,再用甲醇钠-甲醇溶液淋洗,分离出母液巾3．甲胺基哌啶盐酸盐。用气相色谱法进行测定：采用毛细管柱,固定液为OV-101,90-240℃程序升温,苯甲酸甲酯为内标物,测定3-甲胺基哌啶盐酸盐的含量,平均含量2．43％,准确度98％,精密度0．02。所建立的方法简单、快速、重复性好,结果准确,精密度好。     

2,6-二氯-3-氟吡啶合成新方法

以2,6-二氯吡啶为起始原料,经过硝化反应得到中间体2,6-二氯-3-硝基吡啶。2,6-二氯-3-硝基吡啶经过催化氢化还原反应得到中间体2,6-二氯-3-氨基吡啶,最后2,6-二氯-3-氨基吡啶重氮化反应得到2,6-二氯-3-氟吡啶,3步反应总收率69.3%。对合成目标化合物进行了质谱、核磁表征,结果表明结构正确。详细讨论了硝酸浓度、催化剂种类及用量、亚硝酸钠物质的量比等因素对反应的影响。该路线具有收率高、选择性好、工业化应用前景广等优点。     

六方相MoO3的制备及其光催化活性

采用低温水热法制备了六方相三氧化钼,利用XRD,FT-IR,SEM,TG等手段对产物进行了表征。煅烧350℃后六方相三氧化钼发生相变变为正交相,通过固体紫外-可见光谱测量两种物相样品的带隙能。以合成产物为光催化剂,研究其对亚甲基蓝染料的降解性能,六方相和正交相三氧化钼对亚甲基蓝的降解率分别为94.6％和81.2％,六方...