NR硫化返原的研究 Ⅰ普通硫黄硫化体系

研究了ＮＲ的返原反应。通过测定硫化曲线、物理性能和溶胀指数考察了常见的几种工业化抗返原剂（ＤＨＴＳ,ＨＶＡ２和Ｓｉ６９）对ＮＲ硫化返原反应的抑制效果。实验结果表明,以ＨＶＡ２的抗返原效果最好,ＤＨＴＳ次之,Ｓｉ６９最差,同时ＨＶＡ２和ＤＨＴＳ还能改善ＮＲ的热氧老化性能。对硫化曲线进行解析发现硫黄硫化反应服从一级反应规律。     

NR硫化返原的研究 Ⅱ.半有效硫化体系

研究了半有效硫化体系硫化ＮＲ的返原反应,对双－（γ－三乙氧基硅烷基丙基）－四硫化物（Ｓｉ６９）抗返原作用的原因进行了分析,通过测定硫化曲线,物理性能和溶胀指数,考察常见的３种工业化抗返助剂（Ｓｉ６９,Ｎ,Ｎ′－间亚苯基双马来酰亚胺（ＨＶＡ－２）和环己烷二硫代硫酸盐二水合物（ＨＴＳ）对ＮＲ硫化返原反应的抑制效果,实验结果表明,抗返原助剂可改善了ＮＲ的热氧化性能Ｓｉ６９的抗返原效果最好,用量以３份为宜     

NR硫化返原动力学及主要抗硫化返原助剂

对硫化返原的动力学、抗硫化返原助剂的作用机理、不同抗硫化返原助剂在不同的配合体系中的用量及对硫化胶性能的影响进行评述。对于抗硫化返原助剂,在半有效硫化体系中Ｓｉ６９抗返原性最好。在传统硫化体系中ＨＶＡ－２最好。实际应用时不同本的配方应采取相应的抗硫化还原剂。     

NR传统硫化体系的抗硫化返原特性

介绍了NR抗硫化返原的主要措施和机理,并在NR传统硫化体系的基础上,比较了4种典型的抗硫化返原助剂（芳香酸锌皂Structol AKT73, 二烷基多硫化磷酸酯SDT／G,Duralink HTS和Perkalink900)的用量和在不同硫化温度下硫化对NR胶料硫化和抗返原理性能的影响,在相同用量情况下,Perkalink900的抗硫化返原能力最强。     

抗硫化返原剂SR534与PK900在NR中的对比研究

研究了抗硫化返原剂SR534和PK900在天然橡胶(NR)中采用普通硫黄硫化体系时胶料的硫化特性、力学性能、耐压缩疲劳温升、耐磨耗、耐屈挠龟裂和动态力学性能的对比,并采用平衡溶胀法和化学探测剂法测定了胶料硫化至t90、30min、60min时非多硫键交联密度.当硫化温度为160℃和抗硫化返原剂用量为2份时,硫化曲线和非多硫键交联密度显示含SR534胶料在过硫化阶段生成的C-C交联键多于PK900,抗返原作用更为明显.SR534和PK900都明显提高了硫化至60min时硫化胶的交联密度、力学性能、耐压缩疲劳温升和耐磨耗性能,60℃时的tanδ值较低有利于降低轮胎的滚动阻力.     

抗硫化返原剂

抗硫化返原剂Ｒ．Ｎ．Ｄａｔａｅｔａｌ．著杨辉林编译萧仪校对于配方设计人员来说，硫黄交联键的返原一直是个棘手的问题，至今仍未找到理想的解决方法。每一种新方法都要付出一定的代价，改善耐热和抗返原性能则要损害产量、加工安全和／或疲劳和撕裂性能。要解决这个问...     

NR硫化返原过程的动力学研究

采用依据ＮＲ硫黄硫化返原机理建立起来的硫化返原动力学模型,对普通硫黄硫化体系和半有效硫化体系的ＮＲ在不同温度下的硫化曲线进行了计算机非线性拟合,从而求出了各步反庆的速率常数,并进上步得到多硫键、双硫键和单硫键密度之和及交联密度随硫化时间变化的关系。结果表明：不同温度下两种体系采用该模型得到的模拟曲线与实际数据相吻合,求出的同一体系速率常数与硫化温度的关系符合Ａｒｒｈｅｎｉｕｓ方程。两种体系多硫键的     

天然橡胶抗返原硫化体系的研究

研究了普通(CV)、有效(EV)、半有效(SEV)和平衡(EC)四种硫化体系对NR抗硫化返原和硫化胶物理机械性能的影响。结果表明：有效和平衡硫化体系的抗硫化返原性最好；在不同的硫化体系中加入抗返原剂Si69之后，都能有效地提高硫化天然胶的抗硫化返原性和物理机械性能。综合使用性能和抗硫化返原性，以半有效硫化体系较好。     

抗硫化返原剂在纯天然橡胶复合体系中的应用研究

研究了抗硫化返原剂Perkalink900（简称PK900）、AK-73对纯天然橡胶复合体系的抗硫化返原性能、物理机械性能及生热性能的影响，结果表明：无论是在普通硫化体系还是在半有效硫化体系中，加入一定量PK900、AK-73后，胶料的抗硫化返原性能均得到提高。就这2种抗硫化返原剂而言，在不同的硫化体系中，在不同的温度下，表现的结果有所不同：在半有效硫化体系中，高温过硫情况下，PK900的作用更加明显，同时，加入一定量的抗硫化返原剂后，胶料的定负荷压缩生热性能得到一定程度的改善。     

NR硫化返原的研究 Ⅱ半有效硫化体系

研究了半有效硫化体系硫化ＮＲ的返原反应,对双（γ三乙氧基硅烷基丙基）四硫化物（Ｓｉ６９）抗返原作用的原因进行了分析。通过测定硫化曲线、物理性能和溶胀指数,考察常见的３种工业化抗返原助剂［Ｓｉ６９,Ｎ,Ｎ′间亚苯基双马来酰亚胺（ＨＶＡ２）和环己烷二硫代硫酸盐二水合物（ＨＴＳ）］对ＮＲ硫化返原反应的抑制效果。实验结果表明,抗返原助剂可改善ＮＲ的热氧化性能;Ｓｉ６９的抗返原效果最好,用量以３份为宜,ＨＶＡ２次之,ＨＴＳ最差。     

NR硫化返原动力学研究

依据ＮＲ硫化返原机理，提出了硫化返原动力学模型。用该模型对硫化曲线进行计算机模拟，可求出各反应速率常数，并能得到多硫键、双硫键和单硫键以及断裂交联键的浓度与硫化时间的函数关系。计算机模拟结果表明，由该模型得到的不同硫化温度下的模拟硫化曲线与实际硫化曲线相吻合，求出的各反应速率常数与硫化温度的关系符合Ａｒｈｅｎｉｕｓ方程。分解反应的活化能大于脱硫反应的活化能可以解释硫化温度越高，硫化返原程度越大     

天然橡胶硫黄/过氧化物并用硫化体系的助交联剂优化配合

采用正交试验法研究天然橡胶的硫黄/过氧化物并用硫化体系中助交联剂ZDMA,HVA-2,TAIC和BDDA的优化配合。结果表明:ZDMA,HVA-2和TAIC对胶料的拉断伸长率有高度显著影响,ZDMA,HVA-2和TAIC对胶料的撕裂强度和伸张疲劳性能有显著影响,BDDA对胶料的拉断伸长率、撕裂强度和伸张疲劳性能有一定影响,ZDMA对胶料的热老化性能有显著影响,HVA-2,TAIC和BDDA对胶料的热老化性能有一定影响;助交联剂的优化配合为ZDMA 2,HVA-2 1.5,TAIC 0.5,BDDA 0.5。     

平衡硫化体系硫化天然橡胶的性能研究

对平衡硫化（ＥＣ）体系硫化天然橡胶（ＮＲ）的性能进行了研究，并与半有效硫化（ＳＥＶ）体系和传统硫化（ＣＶ）体系硫化ＮＲ进行了对比。结果表明，ＥＣ体系返原作用略高于ＳＥＶ体系，明显低于ＣＶ体系，硫化６ｈ时的返原率依次为７．７％，０．４％和３４．０％；与ＳＥＶ和ＣＶ体系相比，ＥＣ体系ＮＲ硫化胶拉伸强度、撕裂强度和３００％定伸应力高，生热低，耐磨性和耐屈挠性好。ＥＣ体系ＮＲ硫化胶的耐热氧老化性能优于ＳＥＶ体系，更优于ＣＶ体系。     

N,N-间苯撑双马来酰亚胺在天然橡胶普通硫黄硫化体系中的应用

研究了N，N-间苯撑双马来酰亚胺（HVA-2）对NR的抗返原作用及其在不同硫化时间对硫化胶力学性能的影响。通过硫化特性，平衡溶胀实验和力学性能测试表明，HVA-2具有良好的抗返原效果；在143℃经过1小时较长硫化时间硫化后，硫化胶仍具有较好的力学性能，尤其是300%定伸强度和撕裂强度有较大提高。     

NR/NBR并用胶硫化体系的研究

考察了几种典型硫化体系及硫黄／ 促进剂 Ｃ Ｚ／ 促进剂 Ｄ Ｍ 配合对 Ｎ Ｒ／ Ｎ Ｂ Ｒ 并用胶硫化胶力学性能的影响。结果表明,采用普通硫化体系、半有效硫化体系的效果明显优于有效硫化体系及无硫黄硫化体系。通过正交试验对硫黄／ 促进剂 Ｃ Ｚ／ 促进剂 Ｄ Ｍ 的配合进行了初步研究,发现硫黄／ 促进剂 Ｃ Ｚ／ 促进剂 Ｄ Ｍ 以１０／１０／０ 配合可使并用胶硫化胶各项力学性能获得良好的平衡。     

硫化体系对SBR/NR并用胶性能的影响

研究硫化体系对丁苯橡胶(SBR)/天然橡胶(NR)并用胶性能的影响。结果表明:当硫化体系的总有效硫质量份为0.86时,在硫化剂S-80用量为0.8份、促进剂TMTD用量为0.4份、硫化剂DTDM-80用量为1.5份时,并用胶的综合性能最佳,适用于大多数橡胶制品的生产;在促进剂TMTD的用量为0.4份时,硫化剂S-80和DTDM-80的配比对并用胶的物理性能和耐热老化性能均有很大影响,通过调整硫化剂S-80和DTDM-80的用量,可以得到适用于不同场合的、综合性能优异的SBR/NR并用胶。     

硫黄硫化体系对天然橡胶性能的影响研究

以促进剂CBS用量作为变量,研究硫黄硫化体系对天然橡胶（NR）性能的影响。结果表明：促进剂CBS用量增大,混炼胶的F _max和F _max－F_L 增大, t₁₀和t₉₀缩短,硫化胶的压缩生热最低,压缩变形较小;促进剂CBS用量为2.5份的有效硫黄硫化体系硫化胶的拉伸性能最好,促进剂CBS用量为3份的有效硫黄硫化体系硫化胶的tan δ 峰值最小;在90 ℃以上,促进剂CBS用量为2和2.5份的半有效硫黄硫化体系硫化胶的热导率较高。     

天然橡胶不同硫化体系磨耗微观结构的研究

通过对天然橡胶不同硫化体系硫化胶磨耗前后的红外光谱分析，得知常温下硫化胶的磨耗历程是具有氧化反应的力化学反应，单，双硫键较多的硫化胶具有较好的耐磨性。     

CNBR／CB硫黄硫化体系胶料的硫化特性的研究

研究了ＣＮＢＲ／ＣＢ硫黄硫化的三种硫化体系胶料的硫化特性，结果表明：无硫硫化体系的胶料具有较长的焦烧时间和中等的硫化速度；低硫体系中，硫黄的用量对胶料的焦烧时间和硫化速度影响不大，但用秋兰姆类和次磺酰胺类促进剂并用的低硫体系，胶料具有较短的焦烧时间和较高的硫化速度；常规硫化体系胶料具有最短的焦烧时间和最高的硫化速度。