新型Tb(Ⅲ)配合物及与牛血清蛋白(BSA)结合的研究

合成了一个新型配体,2-甲基-6-(8-喹啉基)-吡啶二甲酸酯(L),并制备和表征了其的Tb(III)配合物,Na4Tb(L)2Cl4·3H2O。荧光光谱显示配体L是一个有效的敏化稀土离子发光的配体。Stern-Volmer分析显示荧光猝灭机制为静态猝灭。结合常数研究证明其只有一个结合位点。     

甘氨酸-水杨醛席夫碱和邻菲咯啉混合配体的铜(Ⅱ)配合物与蛋白质相互作用的光谱学研究

在模拟人体生理条件下,综合利用荧光光谱、紫外吸收光谱、圆二色谱等方法研究了抗肿瘤药物甘氨酸-水杨醛席夫碱和邻菲咯啉混合配体的铜(Ⅱ)配合物与蛋白质相互作用。荧光光谱和紫外吸收光谱的分析表明铜(Ⅱ)配合物能有效猝灭BSA的内源荧光。猝灭过程同时表现出动态猝灭特征和静态猝灭特征,猝灭机制为混合机制。圆二色谱结果表明随着铜配物的加入,能引起BSA的构象发生改变,其α-螺旋含量有所减少,肽链结构有所伸展。     

吡唑-3-甲酸钴的合成、晶体结构及其与牛血清白蛋白的相互作用

利用吡唑-3-甲酸为配体,通过溶液法与氯化钴反应合成出一种钴的配合物,用X射线单晶衍射仪对其进行表征。结果显示,该配合物为单斜晶系,空间群为P21/c,a=0.509 94(2)nm,b=1.139 55(5)nm,c=0.936 80(4)nm,β=95.925(5)°。钴与两个配体分子的N、O原子和水分子的氧原子配位,形成八面体结构。利用紫外-可见吸收光谱与荧光光谱研究它与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用。结果表明,该配合物与BSA形成稳定的复合物,荧光猝灭属于静态猝灭,猝灭速率常数kq为3.54×1012L/(mol·s),结合常数K=7.06×105L/mol,结合位点n=1.259 5。     

稀土-β-二酮类配合物发光性能的研究进展

稀土-β-二酮类配合物具有独特的发光机制和优良的发光性能,是一类潜力巨大的功能化合物.以β-二酮为配体的稀土配合物,具有较好的紫外发光性能,这类配合物单色性好,荧光半峰宽窄对发展新型稀土配合物发光材料有一定的价值.详细综述了不同第二配体的引入合成的新颖配体和不同基质稀土-β-二酮类配合物杂化发光材料的发光性能研究进展.最后对稀土-β-二酮类配合物发展趋势做了展望.     

2,2′-联咪唑衍生物铜配合物的合成、表征及光谱性质

本文合成了1,1′-二（丙酸甲酯）-2,2′-联咪唑和1,1′-二（丙酸乙酯）-2,2′-联咪唑两个配体,并以无水乙醇为溶剂,在常温条件下合成了配体与铜的配合物。通过IR、UV、EA表征,推测其形成了1：1的配合物。铜配位后使两种配体发生荧光猝灭。     

二元配合物二水合-[N，N＇-双（2-苯胺基）乙二酰胺]合铁（Ⅱ）的合成与表征

合成了新型二元配合物二水合-[N，N＇-双（2-苯胺基）乙二酰胺]合铁（Ⅱ），并用元素分析、红外、紫外、核磁共振等进行了表征。通过对其荧光性能的研究，发现Fe^2＋对配体二水合-[N，N＇-双（2-苯胺基）乙二酰胺]有较强的荧光猝灭作用。     

双二茂铁二亚胺、双二茂铁二胺及过渡金属(Ⅱ)配合物的合成与表征

用乙酰基二茂铁和乙二胺缩合制得2，7-二（二茂铁基）-3，6-二氮杂辛-2，6-二烯，经过还原制得2，7-二（二茂铁基）-3，6-二氮杂辛烷，以这两种化合物为配体分别和Co(Ⅱ）、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Hg(Ⅱ）等金属氯化物反应合成了两个系列10个配合物，对配体及配合物进行了元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱表征，并对配体和配合物进行了荧光光谱的测定，用循环伏安法测定了配体和配合物的电化学性质，同时给出了配合物可能的配位方式。     

稀土—邻苯二甲酸—联吡啶配合物的合成及性质研究

本文合成了以镝、铽为中心,邻苯二甲酸和２,２’－联吡啶为配体的稀土配合物,在紫外光激发下,测试了配合物的荧光,结果表明,镝对铽的荧光发射起着猝灭作用,而荧光发射峰位置变化不大,红外光谱表明,邻苯二甲酸羧基氧和联吡啶氮原子与稀土离子配位;热分析数据表明,配合物在１００℃左右失水,３８０℃左右开始分解。     

水杨醛缩氨基硫脲配合物与牛血清蛋白的弱相互作用研究

本文合成了水杨醛缩氨基硫脲席夫碱配体并与锰、镉金属离子进行配位反应,合成了两种配合物。并通过红外光谱图分析,对配体及配合物的做了表征,分析了配合物可能存在的结构。选用荧光光谱法对席夫碱及其配合物和牛血清蛋白的弱相互作用进行了研究分析,结果表明该配体及其金属配合物与牛血清蛋白形成了基态复合物,引起了牛血清蛋白内源荧光猝灭现象,而具体何种荧光猝灭还有待进一步研究。     

新型有机稀土配合物的研究进展

稀土离子具有独特的光、电性能使其一直受到研究人员的重视,在光电材料、荧光探针、生物学等领域得到了广泛运用。但是稀土离子存在易被水猝灭和本身量子产率不高的问题,导致其应用受到较大限制。有机配体通过其与稀土离子形成稀土有机配合物敏化稀土离子发光。设计合成结构新颖的稀土离子有机配体成为了稀土应用领域的研究热点。     

2,2''-联咪唑衍生物铜配合物的合成、表征及光谱性质

本文合成了1,1'-二(丙酸甲酯)一-,2'-联眯唑和1,1-二(丙酸乙酯)-2,2'-联咪唑两个配体,并以无水乙醇为溶剂,在常温条件下合成了配体与铜的配合物.通过IR、UV、EA表征,推测其形成了1:1的配合物.铜配位后使两种配体发生荧光猝灭.     

8-羟基喹啉衍生物镍(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构、抗肿瘤活性及其与BSA作用研究

以8-羟基喹啉-2-甲醛和2-肼基-4,6-二甲基嘧啶缩合得到席夫碱配体L,配体L与NiCl₂·6H₂O反应得到配合物[Ni(L)Cl₂](简称L-Ni),X-单晶衍射表明配合物L-Ni属于三斜晶系,空间群P-1。MTT实验表明,配合物L-Ni对肿瘤细胞MGC-803、NCI-H460、T-24、Skov-3的生长均有抑制作用,对T-24的抑制作用最强,IC₅₀=(16.65±0.18)μmol/L,细胞毒性大于顺铂。从荧光光谱结果看,配合物L-Ni能使牛血清白蛋白(BSA)的荧光发生静态猝灭,两者间主要作用力为氢键和范德华力。配合物L-Ni与BSA间有一个结合位点,紫外-可见光谱、同步荧光光谱及位点竞争实验表明,配合物L-Ni与BSA亚结构域ⅡA的位点Ⅰ结合,使BSA微环境极性减小,而疏水性增加,推测配合物L-Ni使BSA的二级结构发生了改变。     

1,1,1-三[(2′-甲酰苄胺苯氧)甲基]对甲苯磺酰氨基甲烷的合成及其稀土配合物的荧光性质

合成了一个新的三足芳香酰胺型有机配体1,1,1-三[(2′-甲酰苄胺苯氧)甲基]对甲苯磺酰氨基甲烷,及其Eu(NO3)3和Tb(NO3)3的配合物,并通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和摩尔电导率进行了表征。室温下还研究了配合物的固体荧光性质,结果表明,两个配合物均能表现其稀土离子的特征荧光,但铽配合物的荧光要明显强于铕配合物,说明配体与铽之间的能级匹配要比铕好。     

5-甲基水杨醛缩对氨基水杨酸希夫碱镍配合物的合成、表征及其性质研究

本文以5-甲基水杨醛和对氨基水杨酸为原料合成希夫碱配体,该配体与Ni2+作用得到了5-甲基水杨醛缩对氨基水杨酸镍配合物,通过紫外吸收法、元素分析、红外光谱法对其结构进行表征,并通过EDTA滴定法确定了配合物的金属含量。用荧光光谱法研究了该化合物对牛血清白蛋白荧光光谱的影响,根据荧光猝灭效应Stern-Volmer方程和双对数回归模型计算该化合物和牛血清白蛋白在不同温度下的结合常数和结合位点数。     

稀土钐水杨醛氨基酸Schiff碱配合物与BSA相互作用研究

用荧光光谱法和紫外-可见吸收光谱法研究了稀土钐水杨醛氨基酸Schiff碱配合物([SmC16H12NO4ClH2O]·H2O)与牛血清白蛋白(BSA)作用的机理,结果表明,配合物对BSA有较强的荧光猝灭作用,根据Stern-Volmer方程和猝灭常数Ksv随温度的升高而减小,表明配合物与BSA的作用机理是由于形成基态复合物所引起的静态猝灭,根据双对数方程计算了不同温度下结合常数KA、结合位点数n;根据Frster非辐射能量转移理论求出BSA与配合物间的结合距离;用同步荧光光谱法探讨了配合物对BSA构象的影响。     

1,1,1-三[(2''''-甲酰苄胺苯氧)甲基]对甲苯磺酰氨基甲烷的合成及其稀土配合物的荧光性质

合成了一个新的三足芳香酰胺型有机配体1，1，1-三[（2’-甲酰苄胺苯氧）甲基]对甲苯磺酰氨基甲烷，及其Eu（NO3）3和Tb（NO3）3的配合物，并通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和摩尔电导率进行了表征。室温下还研究了配合物的固体荧光性质，结果表明，两个配合物均能表现其稀土离子的特征荧光，但铽配合物的荧光要明显强于铕配合物，说明配体与铽之问的能级匹配要比铕好。     

钐、镝-2-噻吩甲酸-2，2′-联吡啶三元配合物的合成及Dy^3＋的荧光性质研究

合成了钐、镝与2-噻吩甲酸-2,2′-联吡啶的三元配合物。通过元素分析、稀土配合滴定及TG-DTG分析,确定了配合物组成为:REL3L′.C2H5OH(RE=Sm,Dy;L=2-噻吩甲酸,L′=2,2′-联吡啶);摩尔电导数据表明,此配合物为非电解质;测定了配体及配合物的红外光谱,表明配体2-噻吩甲酸中的羧基氧与稀土离子配位,2,2′-联吡啶上两个氮原子与稀土离子配位。还研究了Dy3 配合物的荧光激发和发射光谱。     

诺氟沙星-邻菲罗啉-铜（Ⅱ）配合物的合成及生物活性的研究

合成了诺氟沙星-邻菲罗啉-铜（Ⅱ）配合物,并利用红外、电位滴定、电喷雾质谱等表征方法推测了其可能结构。采用紫外光谱,荧光光谱等方法研究了配合物与小牛胸腺DNA的作用方式;配合物与DNA作用时紫外光谱吸收谱带发生了红移和减色效应,荧光发生猝灭,结果都一致表明了该配合物与DNA的作用方式为嵌入作用。利用纸片法测定了药物配体和配合物对大肠杆菌及枯草杆菌的体外抑制活性。实验表明两个化合物具有不同的抗菌活性。     

钐、镝-2-噻吩甲酸-2,2''-联吡啶三元配合物的合成及Dy3+的荧光性质研究

合成了钐、镝与2-噻吩甲酸-2,2'-联吡啶的三元配合物.通过元素分析、稀土配合滴定及TG-DTG分析,确定了配合物组成为:REL3L'·C2H5OH(RE=Sm,Dy;L=2-噻吩甲酸,L'=2,2'-联吡啶);摩尔电导数据表明,此配合物为非电解质;测定了配体及配合物的红外光谱,表明配体2-噻吩甲酸中的羧基氧与稀土离子配位,2,2'-联吡啶上两个氮原子与稀土离子配位.还研究了Dy3 配合物的荧光激发和发射光谱.     

钇掺杂的铕三元配合物的制备及其性能研究

应用Claisen酯缩合反应机理,合成了新型含有β-二酮结构的有机配体1,5-二苯乙烯基乙酰丙酮(Dsacac),并将其作为第一配体,1,10-邻菲罗啉(Phen)作为协同配体,分别合成Eu(Ⅲ)单核稀土配合物(Eu(dsacac)3phen)和Eu/Y不同质量比掺杂配合物(EuxY1-x(dsacac)3phen),分析了单核稀土配合物和掺杂配合物的结构、稳定性、荧光性能以及配合物的能量传递过程。结果表明,掺杂适量的非荧光离子Y3+可以提高配合物的发光强度。