2-甲基-1,3-丙二醇水溶液的表面性质研究

采用最大泡压法测定了常压下纯液体2-甲基-1,3-丙二醇(MPO)及不同浓度MPO水溶液在298.15~367.7 K范围的界面张力。实验结果表明,纯MPO及其水溶液的界面张力σ随温度升高而呈线性减小;恒温下σ随浓度的增加呈幂函数递减。MPO水溶液的表面层发生正吸附,与理论上低脂肪醇类表面张力的性质符合。而且低浓度下MPO水溶液的吸附等温线呈直线,与G ibbs吸附等温式描述的规律相吻合。     

强缔合体系醋酸-水溶液密度和粘度测定及关联

测定了醋酸水二元体系常压下在298.15—363.15K时的密度和粘度数据,由密度数据计算出超额体积VE的值,并用Redlich Kister方程进行了回归;同时对粘度的数据也按超额性质的方法进行了处理,求出了不同温度不同组成下的ηE值。数据处理过程中发现,ηE/(x1x2)随组成没有变化,在不同温度下为一常数,根据这一特殊现象,建立了由纯物质的粘度数据来计算醋酸水体系在任意温度和组成下的粘度数据,并把所得粘度的计算值和实验值进行比较,120个数据点的平均相对误差为1.1%,结果比较满意。     

2-甲基-1,3-丙二醇双环有机硼酸酯的合成及表征

以2-甲基-1,3-丙二醇(MPO)和硼酸为主要原料,改进型铝酸盐为非酸催化剂,一锅法合成了新型双环有机硼酸酯2,2'-(2-甲基三亚甲基二氧基)双[5-甲基-1,3,2-二氧杂硼烷](简称MPO双环有机硼酸酯),经正交实验和单因素实验筛选,得到最佳工艺条件:n(MPO)/n(硼酸)=1.4∶1,催化剂/总物料=0.1%,甲苯/MPO=30%(V/V),反应温度220℃,收率可达95.3%,产物结构经IR,~(13)C NMR和~1H NMR确证。合成的双环硼酸酯具有强水解稳定性(120 h),该合成方法采用非酸催化,具有操作简便、产率高等特点。     

2-甲基-1,3-丙二醇双环有机硼酸酯的合成及表征

以2-甲基-1,3-丙二醇(MPO)和硼酸为主要原料,改进型铝酸盐为非酸催化剂,一锅法合成了新型双环有机硼酸酯2,2'-(2-甲基三亚甲基二氧基)双[5-甲基-1,3,2-二氧杂硼烷](简称MPO双环有机硼酸酯),经正交实验和单因素实验筛选,得到最佳工艺条件:n(MPO)/n(硼酸)=1.4∶1,催化剂/总物料=0.1%,甲苯/MPO=30%(V/V),反应温度220℃,收率可达95.3%,产物结构经IR,⁽¹³⁾C NMR和(13)C NMR和¹H NMR确证。合成的双环硼酸酯具有强水解稳定性(120 h),该合成方法采用非酸催化,具有操作简便、产率高等特点。     

2-甲基-1,3-丙二醇的应用研究进展

综述了新型二元醇—2-甲基-1,3-丙二醇(MPO)的结构性能特点及MPO在聚酯树脂、醇酸树脂,增塑剂、胶黏剂、油墨、白电器外漆、个人护理用品等众多领域的应用进展和研发现状,尤其在高科技产品海岛纤维中的应用已引起注目。与传统二元醇如丙二醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇等相比,MPO的产品具有非结晶性、强耐候性、与单体相容性好、污染小、抗拉伸、抗弯曲性强等主要性能优势,指出MPO是1种绿色环保、应用前景广阔的新型二元醇。     

环己酮-环己烷混合液密度和粘度的测定及关联

在常压下分别测定了环己酮与环己烷的混合液在293,15～343．15K下的密度和粘度,并由密度数据计算出超额体积V^E、由粘度数据计算出了不同温度和组成下的超额粘度△η,V^e为正值,△η为负值;同时对不同温度下的超额体积、超额粘度与组成的关系分别用Redlich—Kister方程进行了关联,最大标准偏差小于3％,说明此体系适合采用Redlich—Kister方程回归。混合溶液的粘度随温度的关系用Andrade公式进行了关联,各组成关联的相关系数接近于1。     

1,3-丙二醇的生产技术

综述了环氧乙烷羰基化法、丙烯醛水合加氢法和微生物发酵法生产 1 ,3-丙二醇工艺路线的原料、催化体系、工艺过程及研发状况。比较了 3种工艺路线的工艺特征、装置投资和生产成本。指出环氧乙烷羰基化法原料易得、成本较低 ,但技术难度高、设备投资大 ;丙烯醛水合加氢法成本略高 ,但反应条件缓和、技术开发相对容易 ,且拥有丙烯醛生产技术和基础 ;微生物发酵法反应条件温和、原料价廉易得、成本低 ,但距离工业化还有一定差距。     

2,2-二(溴甲基)-1,3-丙二醇的合成

以季戊四醇和４０％氢溴酸溶液为原料,冰醋酸为催化剂,经取代反应、减压分离、纯化和干燥等步骤合成了具有优良性能的反应型阻燃剂２,２ 二（溴甲基） １,３ 丙二醇,以季戊四醇计,产品收率为８０．８％。实验确定了氢溴酸与季戊四醇的最佳摩尔比为２．５∶１,最佳反应时间为６～８ｈ,最佳反应温度为回流温度。先用等体积的甲苯和水混合物分离合成产物,再用热水重结晶进行纯化。经元素分析、熔点测定和红外光谱分析予以确证。     

1,3-丙二醇与水、乙醇二元混合体系超额体积

测定了常压下1,3-丙二醇-水和1,3-丙二醇-乙醇两个二元混合体系纯组分及混合液在328.15～348.15 K温度内全浓度范围的密度,计算了体系的超额摩尔体积等性质。两个二元混合体系的超额摩尔体积在所测定的温度和全浓度范围内均呈负偏差。体积数据说明1,3-丙二醇-水、乙醇混合体系中不同分子间的交叉缔合强于同分子间的自缔合,同时组分间分子大小的不对称产生填充效应。     

甘油氢解制备1,2-丙二醇和1,3-丙二醇催化剂研究进展

随着生物质甘油下游综合利用研究的兴起,甘油氢解反应已成为研究热点。甘油氢解反应工艺的关键技术是氢解催化剂,对近年来甘油氢解制备1,2-丙二醇和1,3-丙二醇的催化剂研究进展进行综述。通过分析甘油氢解制备1,2-丙二醇和1,3-丙二醇催化剂的组成和工业应用情况,对未来可能实现工业化的催化剂体系前景进行展望。     

碳酸二甲酯相关二元体系粘度和密度的测定及关联

在常压下采用U形振动管密度计测定了碳酸二甲酯-甲醇的混合液在293．15～323．15K和碳酸二甲酯-氯苯的混和液在293．15～343．15K下的密度;用乌氏粘度计测定了这两个混合溶液在相应温度下的粘度,并由密度数据计算出超额体积V^E、由粘度数据计算出了不同温度和组成下的混合粘度的变化Δη,前者V^E、Δη均为负值。后者V^E为正值,Δη基本聚集在0附近。对不同温度下的超额体积、混合粘度变化与组成的关系按Redlich-Kister方程进行了关联,最大标准偏差小于5％;说明这两体系适合采用此方程回归。     

巴豆酸乙酯与乙醇混合液密度和粘度的测定及关联

主要介绍了3-羟基丁酸乙酯合成过程中的相关物系的物性测定.在常压下采用U形振动管密度计测定了巴豆酸乙酯与乙醇的混合液在293.15～343.15 K下的密度,用乌氏粘度计测定了此混合溶液在293.15～343.15 K下的粘度,并由密度数据计算出超额体积V E、由粘度数据计算出了不同温度和组成下的混合粘度的变化Δη,V E和Δη这些值均为负值.同时对不同温度下的超额体积与组成的关系,粘度变化与组成的关系分别用Redlich-Kister方程进行了关联,最大标准偏差小于5%;说明此方程可适用于回归两相体系中上述的物性数据.     

二甲苯与环丁砜混合液粘度和密度测定及关联

在常压下采用U形振动管密度计测定了对二甲苯与环丁砜的混合液在298 15K～353 15K下的密度,用乌氏粘度计测定了此混合溶液在303 15K～353 10K下的粘度,并由密度数据计算出超额体积VE、由粘度数据计算出了不同温度和组成下的混合粘度的变化,同时对不同温度下的超额体积与组成的关系进行了多元回归,对混合粘度变化随组成的关系按Redlich-Kister方程进行了关联。     

二元混合物环丁酚和对二甲苯、乙苯在温度范围为303.15-353.15K下的密度、黏度及其相关性质

Densities and viscosities of the binary systems of sulfolane ethylbenzene, sulfolane p-xylene have been experimentally determined in temperature interval 303.15-353.15 K and at atmospheric pressure for the whole composition range. The excess molar volumes and viscosity deviations were computed. The computed quantities have been fitted to Redlich-Kister equation. Excess molar volumes and viscosity deviation show a systematic change with increasing temperature. Two mixtures exhibit negative excess volumes with a minimum which occurs approximately at x = 0.5. The effect of the size, shape and interaction of components on excess molar volumes and viscosity deviations is discussed.     

二元混合物环丁酚和对二甲苯、乙苯在温度范围为303.15—353.15K下的密度、黏度及其相关性质

Densities and viscosities of the binary systems of sulfolane ＋ ethylbenzene, sulfolane ＋ p-xylene have been experimentally determined in temperature interval 303.15—353.15 K and at atmospheric pressure for the whole composition range. The excess molar volumes and viscosity deviations were computed. The computed quantities have been fitted to Redlich-Kister equation. Excess molar volumes and viscosity deviation show a systematic change with increasing temperature. Two mixtures exhibit negative excess volumes with a minimum which occurs approximately at χ = 0.5. The effect of the size, shape and interaction of components on excess molar volumes and viscosity deviations is discussed.     

2-甲基-3-丁烯-2-醇+直链一元醇二元体系的过量摩尔体积和表观摩尔体积298.15 K)

Excess molar volumes (Vm^E) of binary mixtures of 2-methyl-3-buten-2-ol[CH3C(OH)(CH3)CHCH2] with four 1-alcohols:methanol,ethanol,1-propanol and 1-butanol at 298.15K and atmospheric pressure are derived from density measurements with a vibrating-tube densimeter.All the excess volumes are negative in the systems over the entire composition range. The results are correlated with the Redlich-Kister equation.The effects of chain length of 1-alcohols on Vm^E are discussed.The apparent molar volumes of 2-methyl-3-buten-2-ol and 1-alcohols are calculated respectively.     

固体酸催化合成硼酸二(3-硬脂酰氧基-1,2-丙二醇)酯

以硼酸二(3-羟甲基-1,2-丙二醇)酯和硬脂酸为原料,各种常见固体超强酸为催化剂,合成了硼酸二(3-硬脂酰氧基-1,2—丙二醇)酯。比较了各种常见固体超强酸对于该反应的催化活性,发现TiO2/SO42-型固体超强酸的催化活性最好。并探讨了TiO2/SO42-型固体超强酸的用量等因素对反应的影响。结果表明,TiO2/SO42-型固体超强酸催化活性高、催化速率快、化学稳定性好、重复使用性佳、环境友好。在最佳条件下,硼酸二(3-硬脂酰氧基-1,2-丙二醇)酯的收率可达85.3%。     

常压下二乙二醇单乙醚和水二元体系不同温度下的密度、黏度及过量性质

Densities and viscosities were measured as a function of composition for binary liquid mixture of diethylene glycol monoethyl ether [CH3CH2O(CH2)2O(CH2)2OH] + water from 293.15 to 333.15 K at atmospheric pressure, with a capillary pycnometer and Ubbelohde capillary viscometer respectively. From the experimental data, the excess molar volume VE, viscosity deviation η, and the excess energy of activation for viscous flow G*E were calculated. These data were correlated by the Redlich-Kister type equa-tions to obtain the coefficients and standard deviations. The results showed a strong molecular interaction between diethylene glycol monoethyl ether and water.