研究南海乐东海域浅表沉积物中砷锑形态分布特征

改进了Tessier顺序提取技术,系统优化了分析测试条件,以氢化物发生-原子荧光法同时测定了海洋浅表沉积物中砷锑总量及其各形态量。结果表明,沸水浴蒸发浓缩可有效消除提取液中醋酸、H2O2的影响;砷锑总量及各形态的检出限均远低于样品中相应组分的含量;海洋标准物质GBW07316中总砷测定值与参考值、总锑测定值及各形态锑之和均与参考值吻合;砷锑各形态之和与其总量的百分比范围分别为84.08%~103.90%及83.62%~103.90%;样品中总砷及各形态砷的RSD(n=3)为1.19%~7.27%,锑(除离子交换态)为0.80%~5.76%。砷锑的残渣态最高而离子交换态最低,表明两元素在所处海洋环境中生物活性较低。样品中总砷浓度(4.84~12.05μg/g)明显高于总锑(0.34~1.07μg/g);总砷、总锑随海水深度的变化趋势主要受控于残渣态,两组变量呈显著正相关,且分别在49、81 m处达到最大;而离子交换态、碳酸盐结合态和有机结合态分别在19、22和45 m以上及以下时,均呈现相似和相反的走势,砷锑的这些分布特征可能与其再活化能力、迁移转化行为及水中氧化还原条件有关。     

贵州省某村煤中砷含量及赋存状态

基于对贵州兴仁某村煤中砷的含量及赋存状态的研究,得出研究区砷含量分布范围在17.83mg/kg～140.64mg/kg,平均值为93.31mg/kg,远高于中国(4.09mg/kg)和世界(5mg/kg)煤砷含量.其赋存状态复杂多样,煤砷各形态含量比例分布为:残渣态(56.74%)铁锰氧化物结合态(20.74%)硫化物结合态(15.20%)有机结合态(5.07%)碳酸盐结合态(1.73%)水溶态和可交换态(0.52%).煤中砷主要以残渣态形式存在,铁锰氧化物结合态砷含量也较高.其中一个煤样砷含量相对于其他样品较小,有机砷结合态所占比例相对较大,结合前人研究推断:此次研究的煤样多以大分子有机砷结合态存在,但不易提取,导致残渣态砷含量较高.     

微波消解-原子荧光法连续测定生铁中砷、锑

建立了原子荧光法连续测定生铁中砷和锑的方法。采用微波消解的方法处理试样,研究在酸性介质下,砷、锑与硼氢化钾生成氢化物的反应行为,并对影响荧光强度的诸因素进行了试验和探讨。该法砷、锑的线性范围分别为0～150、0～100μg/L,各元素的检出限分别为0.4、0.2μg/L。该方法测定了生铁标准样品中砷、锑的量,所得结果和认定值相符,结果满意。     

砷锑在二氧化钛表面光催化氧化机理研究

砷锑在自然环境中通常共存,且三价态的砷锑毒性远大于五价态,为了降低砷锑的毒性,通过二氧化钛催化氧化砷锑的研究备受关注。通过在实验室制备一种比表面积为202 m~2/g,孔径为44 nm的新型高能{001}晶面TiO_2材料氧化砷锑,考察了TiO_2对砷锑的氧化能力,并通过ESR实验探究了TiO_2氧化砷锑的机理以及通过电化学实验解释了氧化速率产生差异的原因。结果表明,这种TiO_2材料对砷锑具有极强的吸附氧化能力,在光照条件下TiO_2表面会产生羟基自由基和超氧自由基,对砷锑进行氧化,符合一级动力学模型,其对砷锑的降解速率分别为0.000 9 min~(-1)和0.011 2 min~(-1),即TiO_2对锑的氧化能力强于砷,这是由于TiO_2和锑之间的电荷转移阻抗更低,更容易发生电子传递造成的。     

原子荧光光度法测定固体废物中砷的方法验证

为对我国环境保护与控制提供技术支持,进一步完善固体废物中重点参数,本文对HJ 702—2014《固体废物砷、汞、硒、铋、锑的测定微波消解/原子荧光法》中砷的测定进行6个方面的验证：线性关系、方法检出限、测定下限、精密度、准确度和实际样品加标回收率。结果表明,线性关系达到0.999 8;当称取0.5 g固体废物样品验证砷（全量）时,测得0.009μg/g检出限、0.036μg/g的测定下限,当移取40 m L固体废物浸出液验证砷（浸出液）时,测得0.08μg/L的检出限、0.32μg/L的测定下限;砷（全量）、砷（浸出液）的相对标准偏差分别为0.35%～1.0%、1.2%～2.9%;实验室砷（全量）有证标准物质相对误差分别为-4.6%～0.85%,砷（浸出液）标准浓度的相对误差分别为0.25%～3.0%;固体废物砷（全量）加标回收率分别为93.7%～97.5%,固体废物砷（浸出液）加标回收率分别为96.0%～98.1%。各项指标均满足标准方法要求,证实实验室具备原子荧光光度法测定固体废物中砷的试验条件和技术能力。     

砷化氢发生砷锑钼蓝光度法测定饲料级硫酸锰中砷

介绍了砷化氢发生砷锑钼蓝光度法测定饲料级硫酸锰中砷的基本原理及操作方法,即:采用砷化氢发生法,用碘溶液氧化和吸收挥发出来的砷化氢(AsH3),被氧化吸收后的五价砷溶液,加入钼锑抗显色液后生成蓝色的砷锑钼蓝溶液,用光度法测定砷的含量.该方法适应HG 2936-1999饲料级硫酸锰含砷(As)质量分数≤0.000 5%质量指标的检测方法的准确度和精密度要求,可在硫酸锰生产企业中推广应用.     

不同pH条件下腐植酸对土壤中砷形态转化的影响

<正>为了探索在不同p H值条件下腐植酸对土壤中砷形态转化及生物毒性的影响,本研究应用油菜盆栽试验,检测砷加入土壤后15天、45天、90天土壤中AE-As(水溶态、可交换态和碳酸盐结合态),Fe,Mn-As(铁/锰氧化物结合态);O,S-As(有机物及硫化物结合态);Res-As(残渣态)的含量及油菜生物量。试验结果表明,外源水溶态砷加入土壤后均迅速向相对稳定的形态转化,15天时,A3H1(p H值9.5,腐殖酸用量0 g/k g)和A3H4(p H     

砷锑在二氧化钛表面光催化氧化机理研究

砷锑在自然环境中通常共存,且三价态的砷锑毒性远大于五价态,为了降低砷锑的毒性,通过二氧化钛催化氧化砷锑的研究备受关注。通过在实验室制备一种比表面积为202 m²/g,孔径为44 nm的新型高能{001}晶面TiO_2材料氧化砷锑,考察了TiO_2对砷锑的氧化能力,并通过ESR实验探究了TiO_2氧化砷锑的机理以及通过电化学实验解释了氧化速率产生差异的原因。结果表明,这种TiO_2材料对砷锑具有极强的吸附氧化能力,在光照条件下TiO_2表面会产生羟基自由基和超氧自由基,对砷锑进行氧化,符合一级动力学模型,其对砷锑的降解速率分别为0.000 9 min2/g,孔径为44 nm的新型高能{001}晶面TiO_2材料氧化砷锑,考察了TiO_2对砷锑的氧化能力,并通过ESR实验探究了TiO_2氧化砷锑的机理以及通过电化学实验解释了氧化速率产生差异的原因。结果表明,这种TiO_2材料对砷锑具有极强的吸附氧化能力,在光照条件下TiO_2表面会产生羟基自由基和超氧自由基,对砷锑进行氧化,符合一级动力学模型,其对砷锑的降解速率分别为0.000 9 min^(-1)和0.011 2 min(-1)和0.011 2 min^(-1),即TiO_2对锑的氧化能力强于砷,这是由于TiO_2和锑之间的电荷转移阻抗更低,更容易发生电子传递造成的。     

低含量锑的测定方法研究与应用(原子吸收光谱法)

锑是十大有色金属之一。测定各种样品中的低量锑,有利于锑的冶炼、回收与利用;锑对人体及其它生物的毒性随着价态和积累的量而异,在环境污染调查、食品卫生等方面,锑是重要的检测项目。本文用空气—乙炔焰原子吸收光谱法,在10%HCl介质中测定矿石中低量锑。方法具有简单、快捷、准确、节省试剂等优点。方法灵敏度为0.6ug/ml/1%,线性范围为0.5￣32ug/ml,精密度为1.4%。本文测定了铅锌矿中的锑,结果为0.55%,与标准值对照,准确度为2%。     

高砷煤利用过程中的环境影响研究

选取贵州省某村煤、粉煤灰、土壤及农作物作为研究对象进行砷含量研究,并采用逐级化学提取法对粉煤灰进行形态分析.结果表明:该研究区煤、土壤及粉煤灰中砷含量均严重超标,普遍超出100mg/kg;粉煤灰中砷主要以残渣态存在(57％),其次是铁锰氧化物结合态(17.62％)、有机结合态(12.08％)、硫化物结合态(11.68％)、碳酸盐结合态(0.97％)、水溶态和可交换态(0.65％);研究区居民日常燃煤的砷排放量较大,每户日均排放量高达576.22 mg,排放率为48.07％,年均排放量达到0.21 kg;高砷煤利用过程中砷已经对农作物造成了一定影响.     

自制聚丙烯酸钠复合陶瓷坯体增强剂的应用

自制了聚丙烯酸钠复合坯体增强剂,研究了它对陶瓷坯体强度和地砖生产成品率的影响。复合坯体增强剂在质量分数为0 2%～0 4%时,对陶瓷坯体增强作用最大。当复合增强剂4号质量分数为0 2%时,陶瓷坯体强度增强率达到215 38%,而聚丙烯酸钠质量分数为0 6%时,增强率只有151 64%。自制增强剂的增强作用使地砖生产的成品率从67 70%提高到90%以上。     

改性SiC短切纤维体积分数对SiC_(sf)/LAS复合材料介电性能的影响

以改性SiC短切纤维为添加剂,用热压法制备了SiCsf/LAS复合材料,考察了纤维的显微结构以及纤维和复合材料在8.2～12.4GHz频率范围内的微波介电性能。结果表明,当SiC纤维的体积分数为2.92时,纤维混合体介电常数实部、虚部最大,分别为38～25、40～20。高复介电常数的SiC纤维使SiCsf/LAS复合材料比LAS具有更高的介电常数,材料中无富碳界面层的形成。当SiC纤维的体积分数为3时,复合材料介电常数实部、虚部以及损耗角正切值最大,其均值分别为58、25和0.45。     

稻草及热解半焦颗粒流化特性

研究了稻草及不同温度热解半焦颗粒在内径100 mm、高1000 mm的有机玻璃流化床中的流化特性. 结果表明,稻草颗粒无法单独流化,而其热解半焦颗粒可单独流化;半焦颗粒的最小流化速度随粒径增大而增大,与床层高度无关,筛分粒径为0.45~0.9, 0.18~0.45, 0.125~0.18 mm的半焦颗粒的最小流化速度分别为0.19, 0.16, 0.14 m/s;300~550℃温度范围内稻草热解半焦颗粒的流化特性无明显区别;半焦与稻草颗粒混合流化时,稻草颗粒不大于20%(w)时床层有较好的流化质量,混合颗粒的最小流化速度都随混合颗粒中稻草含量增大而增大.     

聚丙烯酸钠陶瓷减水剂的制备及分散性能研究

以丙烯酸为单体,过硫酸铵-亚硫酸氢钠为氧化还原引发体系,制得可用于分散陶瓷浆料的中等相对分子质量(简称分子量,下同)聚丙烯酸钠。探讨了过硫酸铵用量、亚硫酸氢钠加入量、单体含量及反应温度对聚合物分子量的影响,并对不同分子量的产物在陶瓷料浆中的流动性进行了考察。聚丙烯酸钠的最佳合成条件为:过硫酸铵用量为单体总质量的0.8%,亚硫酸氢钠用量为单体总质量的10%～12%,单体占溶液总质量的24%～26%,反应温度为70～80℃。采用FTIR、GPC对聚合物进行表征,并对添加不同量聚合物的料浆Zeta电位、黏度及其复合后制得粗坯的弯曲强度进行了研究。结果表明,聚合物质量浓度为1 g/L时,Zeta电位绝对值由16.7 mV升高到54.6 mV。聚合物质量分数为0.25%,料浆体系的黏度从996 mPa.s降低到179 mPa.s。与添加无机陶瓷分散剂及聚合物的陶瓷粗坯样条相比,聚合物与无机电解质三聚磷酸钠以质量比1∶1复合后制得的粗坯弯曲强度可提高33.33%。     

异形截面POY生产工艺探讨

研究五叶形POY的开发生产。干燥后切片的w(H2 O)为 (2 4～ 3 0 )× 10 - 6 ,[η]为 0 .64 5～ 0 .65 1dL/g ,80～ 10 0目金属砂作过滤介质 ,纺丝温度在 2 97～ 3 0 0℃ ,在喷丝板附近设置纺丝隔板延缓冷却 ,侧吹风速 0 .3 0～ 0 .40m/s ,纺丝速度 270 0～ 3 0 0 0m/min ,超喂率 1.0 %～ 1.5 %进行卷绕产品优良 ,使后加工产品DTY的一等品率达到 90 %。     

木质素磺酸钠的超滤级分对质量分数40%腈菌唑WP性能的影响

通过超滤将石岘木质素磺酸钠(简称木钠)分成5个相对分子质量(以下简称分子量)范围的级分。凝胶色谱和电位滴定测试表明,随着截留分子量由小变大,木钠超滤级分相对分子质量依次增大,重均分子量从2360增加到19852;磺化度依次减小,从2.66mmol/g降低到0.98mmol/g。以木钠超滤的5个级分为分散剂制备质量分数为40%的腈菌唑可湿性粉剂(WP)并测试其性能。结果表明,Fraction4(30000～50000)作分散剂制备的WP性能最优,热贮前后的悬浮率分别为85.36%和81.38%,悬浮液中分散相的平均粒径分别为6.30μm和9.19μm,热贮后WP悬浮液2h的沉淀层厚度及分散稳定指数分别为0.311mm和3.85。     

从洗油中分离喹啉的新方法

以洗油为原料,通过精馏-共沸精馏法,研究了喹啉的分离精制。首先精馏洗油,切取不同温度段的馏分,然后分别与共沸剂乙二醇进行共沸精馏试验;在共沸精馏中,通过改变馏分与共沸剂的质量比和回流比,考察了不同条件对喹啉纯度的影响。结果表明:①精馏洗油切取喹啉馏分的较佳条件为:回流比为10∶1,切取温度范围为220~230℃;②共沸精馏的较佳条件为:回流比为10∶1,喹啉馏分与共沸剂的质量比为1∶2.4,切取温度范围为188.4~188.8℃,喹啉的纯度可达98.5%。该方法具有操作简单、步骤少、纯度高、无污染的特点。     

预聚体法合成新型不黄变聚氨酯胶黏剂的研究

介绍预聚体法合成不黄变聚氨酯胶黏剂的基本工艺。实验确定IPDI/PBA3000体系的预聚最佳反应温度在90～95℃,预聚时间为3.0h,聚酯含水质量分数控制在0.05%以内,制备出的不黄变聚氨酯预聚体性能稳定。以1,6-己二醇为扩链剂,选择异氰酸酯指数为1.05;并在120～140℃下后熟化4～10h,常温下放置1周,制得的新型不黄变聚氨酯胶黏剂耐热性好、粘接强度高、综合性能优良。     

PX氧化反应段工艺条件的优化研究

根据实验测取的对二甲苯氧化反应动力学关系与数据,建立了Amoco工业氧化反应器和冷凝器的全混流模型,用以考察反应器特性。计算表明,进料m(AcOH)/m(PX)增加、催化剂用量增加、含水量减少有利于提高TA收率和反应转化率,降低4 CBA液相浓度,但副反应加剧。根据计算结果给出了优化了的Amoco工艺条件:m(AcOH)/m(PX)=3～3.5、进口催化剂w(Co)=(300～350)×10-6、w(H2O)=13%～15%。     

烟碱提取新方法研究

调节低、次烟叶的含水率,使w(H2O)=12%～13%。在密闭容器中,控制温度540～550℃,使低、次烟叶碳化脱羧。产生的气体和液体用w(H2SO4)=70%的硫酸吸收,可得到w(C10H14N2)=4%左右的硫酸烟碱稀溶液。负压下,将该溶液浓缩至w(C10H14N2)≥20%、用80～100℃的饱和Na2CO3水溶液碱化至无气泡冒出为止,再加入稍过量的Na2SO4·10H2O,使水相形成饱和溶液,密闭、静置24h,即可把烟碱从水相中盐析出来。分出烟碱,在氮气保护下,负压进行两次蒸馏,收集140～148℃/4 0×103Pa馏分,可得w(C10H14N2)=98%以上的烟碱产品,产率在83%以上。提取过程中基本没有三废排放。