一种双曼尼希碱衍生物分子光谱的理论研究

双曼尼希碱衍生物是一类可以作为缓蚀剂广泛应用于金属防腐的化合物,为深入研究其理化性质,利用量子化学软件Gaussian09W,选用DFT-B3LYP方法,研究了一种双曼尼希碱衍生物的构型、前线轨道分布及其理论红外光谱和拉曼光谱。首先在气相条件下选择6-311G(d,p)基组,对一种双曼尼希碱衍生物分子进行了几何结构全优化。在此稳定构型的基础上计算了分子的最低空轨道、最高占据轨道、红外光谱和拉曼光谱数据。计算结果中没有出现虚频,说明优化结果合理可靠。主要振动形式包括苯环和萘环的面外变形振动、亚甲基的变形振动、羰基的伸缩振动以及碳氢伸缩振动等,有些在红外光谱中较为明显的峰在拉曼光谱中则较弱,较好地体现了两种光谱的互补性。该研究结果为双曼尼希碱类缓蚀剂衍生物分子的振动光谱检测和分子结构的鉴定提供了光谱解析方面的理论依据。     

实时在线拉曼光谱气相均相反应动力学研究中的逆命题

提出一种全新的气相均相反应动力学的研究方法. 利用实时在线拉曼光谱的点测量特点,将所测得的气相浓度和温度值通过逆命题运算对气相均相反应过程直接去卷积,确定过程的物理和化学系数. 实时在线测量得到的沿垂直射流反应器中轴线上的组分分子振动拉曼光谱被用来确定气相组分的浓度分布.同时氮气的纯转动拉曼光谱被用来确定气相温度分布.通过该方法,得到了稳定状态下TMGa-N₂二元系中组分浓度扩散系数和气相均相化学反应速度常数,所得到的结果与其他文献值相一致.     

中国化学会1983年高分子学术论文报告会在杭州举行

中国化学会1983年高分子学术论文报告会于1983年12月4至8日在杭州举行,参加会议的有来自全国五十多个单位的代表367人,宣读论文246篇,墙报展讲71篇。有四篇综合论文在大会上报告:1.中国科学院化学所沈德言的“高分子振动光谱研究的进展”; 2.北京大学化学系周其凤的“液晶高分子的结构与性能”;3.南开大学化学系黄家贤的     

路易氏气的密度泛函理论研究

采用密度泛函理论的方法在B3LYP/6-31G(d)水平上对路易氏气进行了研究,计算得到了路易氏气的稳定分子构型及其红外振动光谱,研究发现,根据分子振动类型的不同可将红外光谱划分为三个区域,其中在(0～450)cm~(-1)区域对应的分子的振动类型主要为面外弯曲振动;在(450～1333)cm~(-1)范围内谱峰所对应的分子振动模式主要是面内弯曲振动,在(1 333～4 000)cm~(-1)分子的振动类型主要是伸缩振动。此外,且光谱中出现了无红外活性的现象。     

(ZrO2)n(1≤n≤5)团簇的结构及其光谱特征

应用密度泛函理论方法计算了各种可能的(ZrO2)n(1≤n≤5)团簇结构,同时模拟了对应团簇结构的红外光谱.氧化锆团簇中,锆氧原子间最大程度的交互连接是最稳定的结构.团簇的红外光谱表明:600～700 cm-1附近的峰对应着氧化锆团簇的Zr-O-Zr-O四元环振动,800 cm-1附近的峰对应着氧化锆团簇的Zr-O-Zr-O-Zr-O六元环振动,大于900 cm-1的峰对应着氧化锆团簇的自由氧原子的Zr-O振动.实验分析与理论计算结果表明:500 cm-1附近较强的特征振动峰对应着四方氧化锆的特征振动.     

大黄素红外光谱的理论研究

为了更好地了解大黄素的物理化学性质,在Gaussian09程序包中,采用密度泛函理论(DFT),B3LYP/6-31G方法对大黄素的基态最稳定结构进行了优化,研究探讨了大黄素的结构特点。并在其稳定构型的基础上,用B3LYP/6-31G方法计算了大黄素分子的红外振动光谱,根据振动强度的不同将其红外光谱分成三个区域,分析了各区域的振动情况。     

奥硝唑红外光谱的密度泛函理论研究

运用密度泛函理论的方法在B3LYP/6-31G(d)水平上对奥硝唑红外振动光谱的特性进行研究。首先构建并优化分子几何构型,然后计算振动频率,并以此绘制红外振动光谱,最后对红外振动光谱的谱峰分布、谱峰的振动机理进行分析研究。研究结果表明:①0～1 800 cm~(-1)区域内谱峰较多,其中1 000～1 800 cm~(-1)区域内谱峰强度最强,400～1000cm~(-1)区域内谱峰强度次之;②在1700～3000cm~(-1)区域内没有吸收,在3 000～3 700 cm~(-1)区域内有较弱吸收;③3 000～3 700 cm~(-1)区域内谱峰分子振动形式以伸缩振动为主,0～1 800 cm~(-1)区域内谱峰的振动形式多样。     

封口膜的红外光谱研究

采用变温红外光谱技术,分别研究了封口膜(Parafilm)的一维变温红外光谱和二阶导数变温红外光谱。研究发现:Parafilm主要存在着甲基的不对称伸缩振动峰、亚甲基的不对称伸缩振动峰、亚甲基的对称伸缩振动峰、亚甲基的变角振动峰(δ_(CH_2))、甲基的不对称变角振动峰(δ_(asCH_3))、甲基的对称变角振动峰、C—C骨架伸缩振动峰和亚甲基的面内摇摆振动峰,最终确定Parafilm的主要结构是聚异丁烯,其临界温度(由结晶转变为无规的温度)为40℃;以Parafilm的δ_(CH_2)和δ_(asCH_3)为对象,进一步研究了相关二维红外光谱;拓展了变温红外光谱技术及二维红外光谱技术在高分子包装材料结构方面的研究范围。     

同一方向碧玺的红外光谱谱学特征

采用Nicolet 550型傅立叶变换红外光谱仪对六块同一方向的碧玺薄片进行红外光谱测试,测试结果表明同一方向碧玺的红外吸收光谱特征基本相同.其红外光谱分析表明碧玺中存在一定含量的水,另外,其本征峰Si-O振动及(BO3)3-振动均显示较强的吸收,其中Si-O振动相对来说尤其强,表明在垂直于碧玺C轴方向Si-O振动很强.     

量子化学计算在结构化学课程教学中的应用研究

结构化学是一门理论性较强的基础课程。文章将量子化学计算的结果引入双原子分子结构、分子对称性、分子振动光谱等内容的教学过程中,对量子化学计算在结构化学课程教学过程中的应用进行了有意义的探讨。     

一种海洋天然产物分子的红外光谱及核磁共振碳谱的理论研究

采用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法,优化了一种海洋藻栖真菌来源的生物碱类天然产物分子,得到其最稳定的构型。在此稳定构型的基础上,用B3LYP方法,在6-31G基组水平上计算了该天然产物分子的红外振动光谱及核磁共振碳谱,分析了红外和核磁光谱数据,并对其峰位和化学位移进行了归属。     

SiO2掺杂稳定ZrO2界面Si-O-Zr键形成的量子化学研究

依据SiO2掺杂稳定ZrO2溶液中可能存在的各种生长基元及界面反应产物的团簇模型,利用密度泛函理论计算获得了各团簇的结构参数、原子的Mulliken电荷分布、红外活性振动光谱和反应的Gibbs自由能。理论红外光谱分析证实了SiO2／ZrO2界面Si-O-Zr键的形成,同时发现460cm^-1左右的特征峰不应归为链状Si-O-Si键的振动．而应是环状Si—O—Si键的振动光谱。此外,Mulliken电荷分布和热力学研究表明：SiO2掺杂稳定的ZrO2四方到单斜相变温度和相变临界尺寸的增加是由于界面Si—O—Zr键的形成降低了与邻近锆配位羟基氧的电荷所致。     

苯乙醇胺A的密度泛函理论研究

本文利用b3lyp/6-31G(d)的方法对苯乙醇胺A分子和离子的结构和红外振动光谱的特点进行了研究。研究发现根据分子振动类型的不同,苯乙醇胺A的红外振动光谱主要分布在(0~400)、(400~1330)和(1330~4000)cm~(-1) 3个区域,且光谱中出现了简并和无红外活性的现象。与苯乙醇胺A分子的红外振动光谱相比,苯乙醇胺A离子的红外振动光谱在相同区域中谱线的数目、强度和对应的分子振动类型都有了较大的不同,且离子光谱中最强峰和次强峰的位置都出现了明显的偏移。     

沙林的密度泛函理论研究

本文应用密度泛函理论的B3LYP方法,在6-31G(d)基组水平上对沙林分子进行了研究,计算得到了沙林分子的稳定构型及其红外光谱。分析后发现,根据分子振动类型的不同,可将红外光谱划分为(0~1300)、(1300~1450)、(1450~3000)和(3000~4000)cm-1 4个区域,且红外光谱中实际振动峰的数目小于简正振动的数目。     

香兰素的密度泛函理论研究

本文应用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,在6-31G(d)基组水平上对香兰素进行了研究,计算得到了分子的稳定构型,并对其进行了频率分析,然后利用Gaussview图形软件将频率分析数据转换为红外振动光谱,结果表明,香兰素分子构型属C1点群,分子构型呈现出良好的对称性。对红外振动光谱分析后发现,按照分子振动模式的不同可将光谱划分为4个区域,即0~400、400~1333、1333~1640和1640~4000cm-1。此外,文中对各条谱峰的认定和归属等问题进行了详细讨论,发现红外光谱中振动峰的实际数目远小于简正振动的数目。     

腐植酸—氟硅酸钠复合物的应用及其光谱特征

腐植酸—氟硅酸钠复合物的应用及其光谱特征李文琦，刘佳铭（漳州师范学院化学系３６３０００）利用腐植酸与氟硅酸钠反应，合成一种既有激素作用又有杀虫作用的腐植酸一氟硅酸钠复合物［１］。现介绍该复合物在水稻上的应用效果及其光谱特征。１实验部分１试剂与仪器腐植...     

由燃烧热计算部分有机物生成热方法的探讨

由燃烧热计算部分有机物生成热方法的探讨马建峰（河北教育学院化学系，石家庄０５００９１）宋秀芹（河北师范大学化学系，石家庄０５００１６）在化学热力学计算中，化合物的标准生成热是一个很重要的数据。但是，对于有机化合物来说，由于其分子的庞大和结构的复杂，很...     

基于激光诱导计算由C_7H_(12)O~+获得各种碎片的途径研究

分子离子的激发态结构、稳定性和振动光谱对了解分子在超短脉冲激光场中的电离解离机制非常重要。通过理论计算研究,旨在对环庚酮离子激发态的解离机制进行分析,给出对实验具有验证和指导意义的结果。     

硅铝质工业废弃物蒸压反应活性研究

通过测定活性二氧化硅、氧化铝含量及红外光谱分析等方法研究粉煤灰、煤粉炉渣等硅铝质工业废弃物的蒸压反应活性。结果表明,硅铝质工业废弃物的蒸压反应活性与其活性二氧化硅、氧化铝含量及红外光谱1 100 cm^-1附近强吸收区的Si-O伸缩振动频率存在明显的对应关系,即活性二氧化硅、氧化铝含量越高,红外光谱1 100 cm^-1附近强吸收区的Si-O伸缩振动频率越低,蒸压反应活性越强,蒸压制品强度越高。     

光谱分析的进展：第27届国际光谱学术会议（CSI）的启示

光谱分析的进展──第２７届国际光谱学术会议（ＣＳＩ）的启示王昌益（云南大学化学系昆明６５００９１）“第２７届国际光谱学术会议”于１９９１年６月６日～１９日在挪威卑尔根召开。第一届会议是１９４９年在法国召开的，以后大约每两年举行一次。本届会议有来自约５...