Pd／Al2O3催化剂上裂解C5馏分选择性加氢反应研究

研究了负载在Al2O3载体上的贵金属钯（Pd）基催化剂在裂解C5馏分中选择性加氢反应中的性能。结果表明,Pd／Al2O3催化剂上可进行选择性加氢的反应条件区域为压力0．5～1．0MPa、体积空速2—4h^-1、氢油体积比100：1～300：1和反应温度为55—65℃,在此反应条件下,炔烃能被完全加氢去除,同时二烯烃发生部分转化,转化产物主要为单烯烃,其中二烯烃转化的产物主要是热力学相对稳定的单烯烃;在选定的反应条件中,随温度升高、压力增加、氢油比增加,炔烃、二烯烃转化率提高;而随液时空速增加,二烯烃转化率有所下降;在各反应条件中,温度和压力对催化剂加氢性能影响较为显著;制备的Pd／Al2O3催化剂对于炔烃和二烯烃具有好的选择性加氢能力,可能原因一方面是由于反应条件选择较缓和,另一方面是原料中硫的存在。     

MTP反应工艺条件优化的研究

在固定床反应器上,以改性处理HZSM-5为催化剂,考察反应温度、进料空速、水醇比对MTP反应的影响。结果表明:乙烯、丙烯的选择性会随着反应温度升高而升高,但过高的温度会使催化剂失活;空速增加,目标产物选择性降低;原料中加入适量的水有利于反应进行。优选出最佳反应条件为:反应温度450℃,原料空速3 h~(-1),水醇比2,在此条件下丙烯的选择性达49.2%。     

C5抽余液选择性加氢工艺研究

通过对C5抽余液选择性加氢的工艺条件试验,考察了入口温度、氢油体积比、体积空速和反应压力等主要工艺条件对反应转化率的影响。得出适宜的工艺条件:在稀释进料,C5/环己烷为1/2,反应入口温度为44℃,氢油体积比(对原料C5)为500∶1,体积空速(对C5原料)为1.0 h-1,反应压力为基准+2.0 MPa,加氢后的C5组分中二烯烃及炔烃总含量小于1.0%。1 000 h的稳定性实验证明该催化剂具有很好的活性稳定性。     

液相烷化法合成异丙苯烃化反应器的设计与优化

通过建立数学模型，对分子筛催化剂上液相法合成异丙苯装置（100kt/a）的烃化反应器进行了设计与优化，考察了进料方式对反应的影响，确定了适宜的操作条件。结果表明，烃化反应器宜采用带有外循环的三段绝热固定床反应器，丙烯平均分为三股进料，苯单股进料，循环液全部返回反应器入口，循环量应保证床层内流体流动处于湍流状况。适宜的操作条件为：温度150℃－180℃，压力3．0MPa，进料苯烯比6：1（摩尔），苯重量空速4h^-1，循环比6。     

FCC汽油中的噻吩类硫化物烷基化硫转移反应脱硫

以模型硫化物噻吩与异戊烯的烷基化反应为探针，研究了反应温度、反应压力以及原料中二烯烃杂质对三氯化铝固载改性的磺酸树脂催化剂AlCl3 CT175烷基化性能的影响. 结果表明，在反应温度为100~110℃、反应压力低于3.0 MPa条件下，原料中的二烯烃明显影响催化剂的活性稳定性，这与二烯烃在催化剂表面发生聚合反应结焦有关. 当反应压力高于3.0 MPa时，AlCl3 CT175催化剂催化模型硫化物噻吩与异戊烯的烷基化反应不仅具有很高的活性，噻吩硫化物均接近于完全转化，而且具有较理想的活性稳定性. 以噻吩的甲基取代衍生物相对集中的FCC汽油60~150℃馏分段为原料，在110℃, 3.0 MPa，质量空速2.33 h 1的反应条件下，考察了该馏分段中的噻吩类硫化物与烯烃在AlCl3 CT175催化剂上烷基化反应硫转移脱硫效果，结果表明占总硫98.27%的硫化物参与了烷基化硫转移反应，且该馏分段中的二烯烃含量也得到有效的降低.     

对二甲苯生产装置异构化反应工艺条件优化研究

介绍了中国石油辽阳石化分公司25万t/a对二甲苯装置异构化反应工艺流程。采用PAI-01乙苯转化型异构化催化剂代替原I-300乙苯脱烷基型催化剂,简单介绍了催化剂的组成、性能及异构化反应机理。考察了反应温度、反应压力、催化剂质量空速(WHSV)和氢烃摩尔比等工艺条件对PAI-01异构化催化剂性能的影响,对异构化反应工艺条件进行了优化。在催化剂质量空速4.0~4.5h-1、进料中乙苯质量分数10.5%~13.5%、氢烃摩尔比4.0~5.0的工艺条件下,综合考虑对二甲苯的平衡浓度、乙苯转化率和C_8芳烃损失3个方面的结果,提出催化剂运行中期比较适宜的工艺条件是反应温度376℃、反应压力1.26 MPa。     

HZSM-5催化剂上甲醇制丙烯反应条件的研究

以HZSM-5分子筛为催化剂,在固定床反应器中考察了反应温度和原料空速对甲醇制丙烯性能的影响。结果表明,随着反应温度的升高,乙烯和丙烯选择性均增加,但温度过高容易引起催化剂的失活;而随原料空速的增大,甲醇转化率、乙烯和丙烯的选择性均呈下降趋势。最佳的反应条件为反应温度为460°C,原料液时空速为1.4 kg(Methanol)/kg(cat.).h。对添加粘结剂与未添加粘结剂成型后的催化剂性能比较,表明添加粘结剂成型后,甲醇转化率和丙烯选择性有所下降。     

固定床反应器中乙醇制混合烃工艺过程考察

乙醇制备乙烯、C4~7的烷烃和烷基苯等基本化学品是补充或替代化石能源的一条有效途径。本工作研究了ZSM-5作为催化剂,在固定床管式反应器中将乙醇转化为气相轻烃和液相混合烃过程,考察了反应温度、质量空速和反应压力对液相烃收率的影响,以及反应温度对催化剂使用寿命的影响。实验表明:在反应温度390℃,质量空速(WHSV)7.10 h-1和反应压力2.50 MPa的条件下,乙醇转化为气相轻烃、液相烃和水的收率分别是38.40%、22.60%和39%;气相轻烃的主要成分是乙烯,含量92.30%,液相混合烃由20.74%的C4~7的烷烃,72.09%的C7~11的烷基芳烃和4.99%的C11~14的烷基萘组成。在8 h的连续反应中催化剂的催化性能无明显下降。     

烯烃歧化制备α-烯烃新方法研究

制备了一种负载型Re基催化剂Re2O7/γ-Al2O3,用于直链内烯烃与乙烯歧化制备α-烯烃。结果表明,以C11～C12直链内烯烃为原料,反应温度60℃,反应体积空速1 h-1,反应压力3 MPa的条件下,C11～C12烯烃的单程转化率达到90.0%,歧化选择性达到85.98%。     

MTP反应中LPG的杂质对H-ZSM-5催化剂的影响

作为循环烃替代原料,国内某批次的液化石油气(LPG)中含有微量的杂质,且杂质含量高于Lurgi公司的甲醇选择性制丙烯(MTP)技术要求。本工作研究了该LPG中杂质对MTP催化剂结构和性能的影响。结果表明,LPG与甲醇共进料时,催化剂表现出了良好的催化活性、抗结焦性和再生性能。ICP测试显示在气相反应条件下,LPG中微量杂质在催化剂上未有明显的沉积现象。XRD表征说明反应前后和再生催化剂的骨架结构保存完好。NH3-TPD表征显示反应前后和再生催化剂的弱酸位数量未发生明显变化。这表明可以利用工业LPG作为循环烃的替代原料。     

移动床混合C4制芳烃工艺研究

移动床液化气芳构化工艺是以液化气中C4组分为原料,在固定床芳构化工艺的基础上开发出的一种新工艺,与固定床相比可降低能耗,提高产品质量。在移动床反应器上考察了反应温度和进料空速对液化气C4组分制芳烃反应的影响,结果表明:生产混合芳烃(BTX)时,最佳反应条件:温度:480～500℃,进料空速:0.5～1.0 h-1。     

催化裂化汽油临氢异构化/芳构化改质过程的反应特性

采用工业Ni-Mo/Al₂O₃-HZSM-5催化剂在小型固定床加氢微反装置上对催化裂化（FCC）汽油临氢改质过程的反应特性进行了研究,通过考察反应温度、压力、空速和氢油体积比对改质后的FCC汽油烃类组成的影响,分析了汽油中不同烃类的转化性能。结果表明,氢油比对产物组成影响不大,高温、低压、低空速有利于增加芳烃的选择性,低温、高压、高空速则有利于增加异构烷烃的选择性;临氢改质后,FCC汽油的烯烃含量明显降低,芳烃和异构烷烃含量增加,因而产品汽油的辛烷值基本保持不变;全馏分、轻馏分和重馏分FCC汽油临氢改质实验结果表明,烯烃含量较高的轻馏分具有更高的转化活性;在FCC汽油临氢改质过程中,同碳数的端烯烃反应活性高于内烯烃,直链烯烃的反应活性高于支链烯烃。     

液化气芳构化生产芳烃技术及工业应用进展

简单介绍了液化气的来源和利用情况,阐述了液化气芳构化的反应机理,并简单介绍了影响催化剂芳构化的主要反应条件.综述了国内外典型的液化气芳构化工艺技术,介绍了每种工艺技术的工业应用情况,并展望了液化气芳构化技术的发展趋势.     

华北C4液化气芳构化的研究

以华北C₄液化气和华北C₄液化气与中国石油兰州石化公司炼油厂FCC汽油为原料，采用小型固定流化床为芳构化反应装置，考察了反应温度和空速对华北C₄液化气芳构化产物收率、转化率、马达法辛烷值、研究法辛烷值、液体产品组成的影响规律和华北C₄液化气与中国石油兰州石化公司炼油厂FCC汽油的不同进料形式对芳构化反应的影响。实验结果表明，随反应温度的升高，干气、液化气和焦炭收率呈上升趋势，而汽油和柴油收率呈下降趋势，液体产物的马达法辛烷值和研究法辛烷值随反应温度的升高先增大后减小，当温度为430 ℃时，马达法辛烷值和研究法辛烷值存在最大值；随着空速的增加，干气和液化气的收率逐渐增加，而汽油、柴油和焦炭的收率呈缓慢下降的趋势；华北C4液化气的转化率均在97%以上，且随空速的升高而逐渐增加；液体产物的马达法辛烷值和研究法辛烷值随空速的升高先增加后减少，在空速（1～9） h^－1内存在最大值。华北C₄液化气芳构化实验室内的最佳操作条件：反应温度（430～450） ℃，空速（3～5） h^－1。对于华北C₄液化气与中国石油兰州石化公司炼油厂FCC汽油混炼而言，先通入汽油后通入液化气的汽油和柴油收率和液体中的芳烃含量明显高于液化气和汽油同时进料和先通入液化气后通入汽油。     

Ni-Mo/HM上偏三甲苯异构化性能研究

在加压固定床反应器上,研究了Ni-Mo/HM催化剂的偏三甲苯异构化性能。重点考察了反应温度、反应压力、质量空速和氢油比[n(氢气)/n(偏三甲苯),下同]等因素对反应的影响,得到了较适宜的反应工艺条件:反应温度260~270 ℃,反应压力1.2 ~1.4 MPa,质量空速0.9~1.1 h^-1,氢油比为5~6。在反应温度260 ℃,压力1.2 MPa,质量空速1.0 h^-1,氢油比为5的条件下,偏三甲苯的质量转化率为49.17%,均三甲苯的质量收率为23.10%,均三甲苯的选择性为46.98%。实验结果表明在该反应条件下,该催化剂具有良好的催化活性。     

催化汽油和C4烃类在LBO-A催化剂上芳构化反应的实验研究

在小型固定流化床实验装置上，单独利用催化裂化提高辛烷值助剂LBO-A为催化剂，分别对催化汽油和C₄烃类进行了催化转化反应的实验研究，考察了反应温度和空速对反应产物分布和组成的影响。实验结果表明，LBO-A单独作为催化剂对催化汽油和C₄烃类具有较强的芳构化性能，同时，所产裂化气体中，丙烯含量远高于普通裂化催化剂。因此，在适宜的反应条件下，可生产高辛烷值的汽油组分，同时，增产丙烯，并且这两种性能随反应温度的升高而增强。     

AlCl3-磺酸树脂催化噻吩类硫化物与异丁烯烷基化硫转移反应

选择以噻吩的甲基取代衍生物(包括2-甲基噻吩、3-甲基噻吩及2,5-二甲基噻吩)与异丁烯的烷基化反应为模型反应,考察了经三氯化铝气相固载法改性的CT175树脂催化剂催化噻吩的甲基取代衍生物与烯烃的烷基化反应性能. 研究结果表明,负载AlCl3的CT175树脂催化剂对催化2-甲基噻吩、3-甲基噻吩及2,5-二甲基噻吩与异丁烯的烷基化硫转移反应均具有很高的活性,在80℃、常压、异丁烯(与氮气按摩尔比1:1配制的混合气)流量5.0 mL/min、液体(含模型硫化物2-甲基噻吩、3-甲基噻吩及2,5-二甲基噻吩的浓度分别为2033, 2045, 1543 mg/g的苯溶液)质量空速为2.5 h-1的条件下,上述5种模型硫化物均接近于完全转化. 对催化剂的活性稳定性进行了为期30 d的连续考察,结果表明,3种模型硫化物的烷基化转化率均高于99%,且催化剂活性未见下降趋势.     

液化石油气芳构化过程总包反应热的估算(英文)

The reaction heat effect analysis for the aromatization process of Liquefied Petroleum Gas (LPG) was completed in this paper. In order to characterize this complex reaction system, one set of independent reactions was determined by means of atomic coefficient matrix method. Based on reaction thermodynamic and stoichiometric knowledge, the heat effect, Gibbs free energy change and equilibrium constant for each independent reaction was calculated for the specified conditions. Under these conditions, based on the initial and final composition data from LPG aromatization experiments, the actual extent of reaction for each independent reaction was determined. Furthermore, the global reaction heat and adiabatic temperature rise of LPG aromatization reaction system could be estimated. This work would provide a theoretical guidance for the design and scale-up of reactor for LPG aromatization process, as well as for the selection of proper operating conditions.     

Estimation on Global Reaction Heat for the Aromatization Process of Liquefied Petroleum Gas

The reaction heat effect analysis for the aromatization process of Liquefied Petroleum Gas (LPG) was completed in this paper. In order to characterize this complex reaction system, one set of independe...     

FCC汽油在纳米HZSM-5上芳构化降烯烃反应研究

介绍了纳米HZSM-5沸石分子筛催化剂用于FCC汽油馏分(75～120) ℃降烯烃芳构化的研究结果以及操作条件对反应性能的影响。结果表明，最佳的操作条件为反应温度430 ℃，压力0.3 MPa，液时空速1.0 h^－1。对该催化剂的失活再生性能进行了研究，结果表明，失活催化剂经过一次和两次再生后，其降烯烃芳构化性能基本保持不变。