纤维增强聚双环戊二烯的研究进展

综述了纤维增强聚双环戊二烯(PDCPD)复合材料近年来的研究进展。简单介绍了单体双环戊二烯(DCPD)聚合反应、PDCPD性能及其应用,重点讨论了碳纤维、聚乙烯纤维、芳纶纤维、碳纳米管及玻璃纤维增强PDCPD材料的国内外研发情况。最后,对有关纤维增强PDCPD材料的发展趋势进行了展望。     

Grubbs三代催化剂的合成及其催化双环戊二烯可控聚合

以Grubbs二代催化剂为原料,与吡啶类配体反应制备了系列Grubbs三代催化剂,采用₁^{H NMR}进行了结构表征确认。利用制备的Grubbs三代催化剂催化双环戊二烯本体聚合,在添加三苯基膦阻聚剂实现双环戊二烯聚合过程可控的基础上,采用模具浇注法制备聚双环戊二烯材料,探讨了阻聚剂、不同催化剂以及不同催化剂含量等因素对聚双环戊二烯材料性能的影响,并采用FT-IR、TGA和DSC等对制备的聚双戊二烯材料进行了表征。结果表明：三苯基膦对Grubbs三代催化剂的调控效果优于Grubbs二代催化剂,合成的Grubbs三代催化剂在催化DCPD本体聚合时,表现出较高的催化活性,且利用其制备的聚双环戊二烯材料力学性能明显优于Grubbs二代催化剂制备所得。尤其是,利用苯亚甲基-[1,3-双(三甲基苯基)-2-咪唑啉亚基]-二氯-二(3-甲级吡啶)合钌(G3-5)催化剂制得的聚双环戊二烯材料表现出优异的热稳定性能以及紧致的交联结构。     

聚双环戊二烯反应注射成型的研究进展

聚双环戊二烯(PDCPD)是采用反应注射成型(RIM)工艺制备的一种新型热固性工程塑料,具有优异的韧性与刚性双重力学性能,聚双环戊二烯正成为取代某些传统材料(PP、PE等)的新型高抗冲材料。综述了PDCPD的聚合机理、材料特点及性能、材料应用与改性研究,展望了PDCPD的发展趋势和应用领域。     

SRNA-4非晶态合金催化双环戊二烯液相加氢反应研究

采用SRNA-4非晶态合金催化剂对双环戊二烯(DCPD)进行了加氢反应考察,研究了搅拌速度、温度、压力和催化剂浓度各条件对双环戊二烯加氢反应的影响.结果表明DCPD加氢反应为连串反应,中间产物主要为9,10-二氢双环戊二烯(9,10-DHDCPD)和少量1,2-二氢双环戊二烯(1,2-DHDCPD);DCPD易于加氢生成中间产物9,10-DHDCPD,其继续加氢为四氢双环戊二烯(endo-THDCPD)需要较为剧烈的条件.DCPD加氢过程选用两段法,第一段为温度110℃,第二段为130℃,压力均为1.5MPa,催化剂浓度1.18%.非晶态合金(催化剂)对DCPD的加氢反应活性明显高于Raney Ni,可进行1、2位加氢反应生成1,2-DHDCPD,并且催化剂用量少,反应温度和反应压力低,反应时间短,生成副产物少.     

聚双环戊二烯的共聚改性及其性能调控

聚双环戊二烯（PDCPD）是一种新型的高性能热固性工程树脂，具有优异的力学性能、较高的热变形温度和稳定的物化性质。开展表面亲水改性研究有助于拓展其应用领域。其本文采用2-甲基-2-丙烯酸-2[(2,3,3A,4,7,7A-六氢-4,7-亚甲基-1氢-茚基)氧]乙酯（DCPEMA）与双环戊二烯（DCPD）通过开环易位聚合反应制备了共聚PDCPD。研究结果表明：DCPEMA通过打开环戊烯基团和烯烃双键的方式，与DCPD生成共聚产物。随着DCPEMA的引入，共聚物的拉伸强度从64.3 MPa下降至9.2 MPa。当n(DCPD) : n(DCPEMA) = 2 : 1时，断裂应变达到最大值68.34 %。随着DCPEMA浓度的继续提高，断裂应变出现则下降。通过溶胀率测试估算了共聚PDCPD 的网络交联度，结果显示聚合网络交联度的变化趋势与断裂应变的变化趋势类似。DCPEMA的引入可以显著提高共聚物的表面亲水性。     

新型钌卡宾催化剂的制备及其对双环戊二烯的聚合活性

首次合成了[(PCy3)2Cl2RuCHCH2OPh]新型钌卡宾催化剂,并成功地用于双环戊二烯(DCPD)的开环易位聚合(ROMP)反应,确定了聚合反应条件对催化剂活性的影响规律。适宜的聚合反应条件为:催化剂和双环戊二烯的物质的量比为1∶600,反应温度60℃,反应时间30 min,双环戊二烯的转化率为99.8%,这表明新型钌卡宾催化剂对双环戊二烯的聚合反应具有优异的催化活性。     

高抗冲工程材料——聚双环戊二烯发展潜力巨大

聚双环戊二烯(Polydicvclopentadiene, 简称PDCPD)是一种新型的高抗冲工程塑料,由来源于乙烯裂解C5馏分中的单体双环戊二烯,在六氯化钨和一氯二乙基铝组成的催化剂存在下,开环歧化聚合制得.PDCPD单体一般由聚合反应注射成型工艺(Reaction Iniection Molding,简称RIM 工艺)制成各种大型,超大型、可涂装、有优良冲击性能的制件,主要应用于耐化学品容器、汽车零部件以及其他体育用品、医疗设备、银行ATM机器的耐用零件.     

反应注塑成型聚双环戊二烯的合成与应用

从聚合机理入手,对反应注塑成型聚双环戊二烯(PDCPD)的合成方法、性能及用途进行了综述。     

钼基开环移位催化剂催化双环戊二烯聚合研究

分别用对甲基苯酚、壬基酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,4,6-三溴苯酚和2,4-二硝基苯酚与五氯化钼(MoCl5)反应,制备出系列用于双环戊二烯(DCPD)开环移位聚合的钼-酚催化剂。考察了不同结构催化剂的活性及其在不同条件下对催化DCPD开环聚合的影响。以红外光谱和示差扫描量热分析表征了聚合产物的结构和性能。结果表明,产物中钼-对甲基苯酚的活性最高,其催化DCPD聚合的单体转化率为98.07%,交联度为90.44%。同时发现钼-酚催化剂催化DCPD聚合的凝胶时间随着Mo、Et2AlCl物质的量的增加和温度的升高而减小,而单体转化率和交联度则先增大后减小。     

聚双环戊二烯材料的研究进展

综述了聚双环戊二烯(PDCPD)材料近年来的研究进展情况。介绍了双环戊二烯和PDCPD的化学结构,重点讨论了反应注射成型PDCPD材料和双环戊二烯共聚的研究状况,并对近期研究较多的纳米复合材料、线性PDCPD和自修复材料作了介绍。最后,对PDCPD材料的发展趋势进行了展望。     

含氮和硅的大位阻钨类配合物的合成及催化双环戊二烯聚合研究

采用氨基硅及苯氧基大位阻配体，对六氯化钨进行改性，辅以烷基氯化铝组成高效价廉的催化体系，从而合成出聚双环戊二烯工程塑料。既解决了催化体系与单体不相溶问题，同时又提高催化活性，降低了主催化体系对惰性条件的依赖性以及反应对单体高纯度的要求。实验表明，通过本催化体系催化合成的聚双环戊二烯材料具有良好的热稳定性能和优异的耐介质性能，有较高的附加值，应用前景十分广阔。     

聚(双环戊二烯-co-环辛二烯)微流控芯片的制备

本文报道了聚(双环戊二烯-co-环辛二烯)微流控芯片的制备方法。引入环辛二烯作为共聚单体,与双环戊二烯通过开环易位聚合制备得到弹性共聚物。当环戊二烯与环辛烯的质量比是1 : 1时,制得共聚物的力学性能接近于聚二甲基硅氧烷(PDMS),弹性共聚物具有较高的微尺寸结构成型精度。利用聚双环戊二烯半固化凝胶的反应特性,实现共聚物与聚双环戊二烯基底之间的稳定键合。共聚物微流控芯片可以通过类似于PDMS的连接方式,实现简单、高效的密封连接。利用共聚物微流控芯片制得单分散的微液滴,控制连续相的流速即可实现微液滴尺寸的调变。关键词：聚双环戊二烯共聚物；环辛烯；弹性体；微流控芯片；单分散液滴；中图分类号：TQ630 文献标识码： A 文章编号：1003-5214 (2020) 01-0000-00     

双环戊二烯聚合初始动力学的研究

对双环戊二烯聚合生成聚双环戊二烯的前期动力学进行了研究。采用的催化体系由五氯化钼和二乙基氯化铝组成,溶剂为正己烷。根据金属-碳烯活性中心引发的链式开环聚合机理确定了双环戊二烯开环聚合的动力学方程,采用多元非线性回归（Pow-ell法）拟合,得到有关参数。     

反应注射成型聚双环戊二烯研究进展

聚双环戊二烯是采用反应注射成型工艺合成的一种性能优良的新型工程材料，是通过开环易位机理形成的聚合物。综述聚双环戊二烯聚合机理，反应注射成型技术概况。主要对在运用此技术合成不同类型聚双环戊二烯中采用的不同催化剂体系的作用进行了阐述。     

Novel catalysts for the ring-opening metathesis polymerization of norbornene-type monomers

A novel family of metallate compounds has been developed for use in catalyst systems for the ring-opening polymerization of dicyclopentadiene (DCPD) and other norbornene-type monomers. Examples of these novel catalyst compounds are the organoammonium isopoly-and heteropolymetallates. Applications of these metallates in combination with alkylaluminum-type reducing cocatalysts are found in the production of both solution polymers, and cross-linked resins from reaction injection molding (RIM). These catalyst systems have significant advantages over prior art catalysts. They are highly soluble in DCPD and other norbornene-type monomers, thus eliminating the need for a reaction solvent. They also are insensitive to air and moisture, have unlimited shelf-life in solution in norbornene-type monomers, and do not function as Lewis acids. The chemistry of these catalyst systems is discussed, along with the benefits they provide to the properties of the final polymer products. © 1993 John Wiley & Sons, Inc.     

聚双环戊二烯化工管材的制备及性能

以双环戊二烯为原料,采用反应注射成型工艺制得主管为圆柱形的聚双环戊二烯(PDCPD)长管和外形较复杂、内孔为圆柱形的PDCPD长管,并测试了管材性能.制得的PDCPD化工长管性能优异,可广泛应用于氯碱行业或其它对耐腐蚀性要求较高的石油化工行业.     

Fe3O4负载催化剂上双环戊二烯氢甲酰化

采用共沉淀法制备系列铁磁性氧化物负载的钴、铑及钴铑双金属催化剂。研究以三苯基膦改性的Co/Fe₃O₄、Rh/Fe₃O₄和Co-Rh/Fe₃O₄催化剂对双环戊二烯氢甲酰化合成三环癸烷二甲醛的催化性能,并对催化剂进行XRD、FT-IR和TPR等表征。结果表明,Co-Rh/Fe₃O₄催化剂对双环戊二烯氢甲酰化合成三环癸烷二甲醛具有最高的选择性。双环戊二烯氢甲酰化合成三环癸烷二甲醛的过程与反应压力、催化剂与双环戊二烯的质量比、反应温度和溶剂的种类有关。增加催化剂与双环戊二烯质量比和升高温度及压力有利于双环戊二烯的转化和三环癸烷二甲醛选择性,采用极性相对较小的溶剂有利于三环癸烷二甲醛的形成。催化剂重复使用5次,催化活性几乎不变。 在催化剂与双环戊二烯质量比为2∶15、Rh的负载量为1∶100、反应温度140 ℃、反应压力7 MPa和反应时间5 h条件下,双环戊二烯转化率达99%以上,三环癸烷二甲醛选择性达60%以上,进一步延长反应时间至12 h,三环癸烷二甲醛选择性超过90%。