可控摩尔质量窄分布受阻胺光稳定剂的合成及应用

利用自制的可聚合受阻胺光稳定剂4-丙烯酰氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶(PMPA),通过可逆加成断裂链转移聚合法(RAFT)与苯乙烯进行共聚得到高分子型光稳定剂Poly(St-co-PMPA)。通过研究在不同反应条件下的RAFT聚合,发现单体/链转移剂比例、苯乙烯/PMPA比例等因素会对聚合产物摩尔质量及结构产生影响,因此,在合适的反应条件下,能够得到不同摩尔质量大小及窄摩尔质量分布的共聚物Poly(St-co-PMPA)。为了测试产物的光稳定性,将其与丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)熔融共混。在经过800 h的紫外照射后,改性ABS的缺口冲击强度保留率为65.9%,高于纯ABS。结果表明,Poly(St-co-PMPA)是一种有效的高分子型受阻胺光稳定剂。     

一种氮烷氧基受阻胺的合成及其在ABS中的应用

以1-丙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶醇与丙烯酰氯为原料合成了可聚合型氮烷氧基受阻胺—1-丙氧基-4-丙烯酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶(PNOR)。采用溶液聚合法将PNOR和苯乙烯合成为高分子量氮烷氧基受阻胺(PSNOR),并用红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)对其结构进行了表征。将所合成的PSNOR与丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)共混、制样,并进行加速老化实验。采用金相显微镜、力学性能测试仪对样条老化前后的性能进行了分析。结果表明:老化800 h后,ABS/PSNOR表面孔洞比纯ABS少,且ABS/PSNOR的拉伸强度保留率为54.6%,高于纯ABS的28.6%。因此,PSNOR能长期有效地提高ABS的光稳定性。     

研究与述评

<正>201403049汽车透明清漆中位阻胺光稳定剂的迁移性研究[刊,英]/Nichols,M.E.等//Journal of Coatings Technology and Research.-2013,10(3).-427~432采用飞行时间次级离子质谱仪对两种位阻胺光稳定剂(HALS)[双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-癸二酸盐和双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-癸二酸盐]在汽车清漆中的迁移扩散性进行量化分析。并     

低碱性树枝状受阻胺光稳定剂的设计与合成

以丙二酸二甲酯、丙烯酸甲酯、2,2,6,6-四甲基哌啶醇、1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇等为主要原料,经Michael加成、酯交换反应合成了低碱性树枝状受阻胺光稳定剂,目标产物总收率分别为89.3%和78.0%(以丙二酸二甲酯计)。优化的合成条件为:Michael加成反应中,n(丙二酸二甲酯):n(丙烯酸甲酯)=1:2.2,以NaOMe为催化剂,与丙二酸二甲酯的摩尔比为2.2,反应温度为20℃;酯交换反应中,n(加成产物):n(2,2,6,6-四甲基哌啶醇/1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇)=1:4.8,以四异丙基钛酸酯为催化剂,用量为加成产物质量的2%,反应时间24h。所合成的化合物pH值分别为8.7和6.6。     

一种聚合型受阻胺光稳定剂GW-5050的合成与表征

以马来酸酐,C_(20-24)α烯烃和2,2,6,6-四甲基-4哌啶胺为原料,中间体无需分离,合成了N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-马来酰亚胺/C20～24-α-烯烃共聚物(GW-5050),并采用红外光谱法、热重分析法、元素分析法及凝胶色谱法对其结构与相对分子质量进行了表征。通过各影响因素对相对分子质量和收率影响的研究,得到了受阻胺光稳定剂GW-5050最佳合成工艺条件为:引发剂过氧化苯甲酸叔丁酯用量为单体总量的3%,反应温度为137℃,反应时间为4 h,收率可达98.7%。     

1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇的合成研究

1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇是合成受阻胺光稳定剂的重要中间体。以2,2,6,6-四甲基哌啶醇、多聚甲醛和甲酸为原料,水为溶剂,经还原甲基化反应合成了1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇,并通过核磁共振氢谱、碳谱和红外光谱对产物结构进行了表征。单因素实验和正交实验结果表明,原料摩尔比对还原甲基化反应的影响最大,其次是反应温度,最后是反应时间。该还原甲基化反应适宜条件为:n(四甲基哌啶醇)∶n(多聚甲醛)∶n(甲酸)=1∶1. 05∶1. 05、反应温度为80℃、反应时间为2. 5 h,溶剂水可以套用3次。在此优化条件下,产品平均收率为97. 9%,纯度为99. 6%。     

受阻胺光稳定剂GW-540作用机理的研究

本文用抗张强度、ESR、IR、氧吸收测定方法,以及亚甲基蓝敏化光氧化方法研究了新型受阻胺光稳定剂——三(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶)亚磷酸酯(GW-540)的作用机理。实验结果表明,GW-540具有较好的光稳定效能,它能在光稳定作用过程中产生稳定的氮氧自由基(>NO~·),也能分解大分子氢过氧化物及猝灭单线态氧。它的光稳定作用可能与其同时具有分解氢过氧化物,清除游离基,猝灭单线态氧等多功能的自协同作用有关。     

聚丙烯薄膜中抗氧剂与光稳定剂对受阻胺光稳定性能的影响

考察了各种主抗氧剂、辅助抗氧剂及光稳定剂体系对受阻胺化合物双(2,2.6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯在聚丙烯薄膜中光稳定性能的影响。没有一个抗氧剂或光稳定剂与受阻胺化合物产生加和效果。很多情况下发现了反协同效应。讨论了所观察到的影响作用,涉及当前流行的对受阻胺化合物作用机理的理解。     

受阻胺类光稳定剂GW-540的研制

受阻胺类稳定剂是近十几年发展起来的一类新型光稳定剂。GW—540是受阻胺类的一个新品种,化学名称三(1,2,2,6,6—五甲基哌啶基)亚磷酸酯(C_(30)H_(60)O_3P)。是山西省化工研究所研究成功,在太原溶剂厂投入生产的。几年来在高压聚乙烯农用薄膜中及聚丙烯片材中的大量应用试验,已显示出优异的抗老化性能。GW—540的     

2-苯基-4,6-二[2-羟基-4-(甲基哌啶氧基羰基甲氧基)苯基]-1,3,5-三嗪的合成与表征

以三聚氯氰为起始原料,通过格氏反应、Friedel-Craft反应、醚化反应及酯交换反应合成了两个含受阻胺结构的新型三嗪类双功能光稳定剂——2-苯基-4,6-二[2-羟基-4-(2,2,6,6-四甲基哌啶氧基羰基甲氧基)苯基]-1,3,5-三嗪(Ⅳa)及2-苯基-4,6-二[2-羟基-4-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶氧基羰基甲氧基)苯基]-1,3,5-三嗪(Ⅳb),收率分别为37.6%和38.1%;用MS、1HNMR和IR确定了目标产物的结构;测试了其紫外吸收性能。结果显示,目标产物在270~400 nm有较强吸收,Ⅳa和Ⅳb最大摩尔吸收系数分别为6.651 3×104L.mol-1.cm-1(276nm),2.837 4×104L.mol-1.cm-1(339 nm);6.435 9×104L.mol-1.cm-1(276 nm),2.648 3×104L.mol-1.cm-1(339 nm)。     

Preparation of core–shell nanoparticle‐based hindered amine stabilizer and its application in polyoxymethylene

Core–shell nanoparticles chemically functionalized by hindered amine stabilizer (HAS), poly(BA‐MMA‐co‐PMPA) (PBMP), were prepared by two‐stage emulsion polymerization from butyl acrylate, methyl methacrylate, and 1,2,2,6,6‐pentamethylpiperidin‐4‐yl acrylate. The incorporation of HAS into the particles was confirmed by nuclear magnetic resonance (¹H‐NMR) and the core–shell microstructure of PBMP particles was revealed by transmission electron microscopy. Furthermore, PBMP capable of one‐step toughening and photostabilizing, was melt‐blended with polyoxymethylene (POM), and its dispersion in POM was investigated by scanning electron microscope. The results showed that the core–shell nanoparticles could be well dispersed in POM matrix, indicating its good compatibility with POM. The UV resistance and impact resistance of POM were obviously improved by the HAS‐functional core–shell nanoparticles simultaneously. In addition, the core–shell nanoparticles could confer excellent protection to the surface of POM from UV‐light damage, regardless of the adverse effects on the thermal‐oxidative stability of POM, as investigated by thermogravimetry analysis under aerobic condition. © 2012 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2012     

聚甲醛的耐热稳定化研究

介绍聚甲醛（POM）的热分解特征,热稳定性评价方法及各种添加剂对POM的热稳定化作用,讨论了位阻酚类抗氧剂和位阻胺类光稳定剂并用,以及添加含双键化合物或聚酰胺低聚物等改善POM热稳定性的方法。     

受阻胺光稳定剂(HALS)在聚合物材料上的应用

介绍了受阻胺光稳定剂(HALS)的稳定机理.讨论了其他稳定剂对其光稳定效果的影响.实验表明:HALS单独使用耐候性不佳,与其他稳定剂复配使用可得较好的结果.此外,一些HALS还能改善聚合物材料的阻燃性能.     

ABS的耐候老化研究

主要对丙烯腈–丁二烯–苯乙烯塑料(ABS)的不同耐候性能进行了研究,通过人工加速老化试验,对比老化前后色差变化,考察光稳定剂对ABS耐候性能的影响。结果表明,添加光稳定剂能够有效地改性ABS耐候性能;受阻胺光稳定剂与紫外线吸收剂复配使用对ABS有很好的耐候效果;适当地提高受阻胺光稳定剂含量有利于提高ABS的耐候性能。     

新型聚丙烯稳定化体系的应用研究

通过与常规受阻胺类光稳定剂Tinuvin622、Chimassorb944的对比配方实验，考核了复合型光稳定剂BW-6911对聚丙烯的光稳定化效果及耐热氧老化协同效应，建立了新型聚丙烯稳定化体系。     

聚甲醛的光稳定化研究

采用了二苯甲酮类和苯并三唑类紫外线吸收剂(UVA)、位阻胺类光稳定剂(HALS)以及光屏蔽剂对聚甲醛进行光稳定化改性,对比了改性前后聚甲醛光降解后的物理力学性能及表面层分子量保持率。结果表明,0 5%的UVA可以显著提高POM的耐紫外光性能,苯并三唑类效果优于二苯甲酮类UVA。在酚类抗氧剂存在下,低含量的HALS(<0 25%)对聚甲醛没有光稳定化作用。     

受阻胺光稳定剂的多功能性及其结构优化

简述了在高分子材料中受阻胺光稳定剂（HALS）作用的机理以及其他功能,并介绍了目前从结构上对受阻胺光稳定剂进行的性能优化的4种主要途径：高相对分子质量化,引入其他功能基团,低碱性化和提高相容性。     

双功能受阻胺光稳定剂的合成、表征及性能评价

以2,4-二羟基二苯甲酮、氯乙酰氯、2,2,6,6-四甲基哌啶胺等为主要原料,经两步亲核取代反应,合成了一种双功能受阻胺光稳定剂。目标产物结构经¹H NMR、¹³C NMR、FT-IR和ESI-HRMS分析进行了确认,并对其进行抗老化性能测试,结果表明其具备良好的防止聚合物光老化的性能。     

BW-10LD/PL-10防老体系在不同比例LDPE/LLDPE膜中的应用

高分子量受阻胺光稳定剂ＢＷ－１０ＬＤ与亚磷酸酯ＰＬ－１０配合的防老体系在不同比例的ＬＤＰＥ／ＬＬＤＰＥ膜中应用时,其耐老化性能是有差异的。     

不同受阻胺光稳定剂改性聚丙烯耐光老化性能研究

分析了4种受阻胺光稳定剂在聚丙烯(PP)加工过程中的热稳定性,并研究其单一和复合使用对PP其光稳定性能和力学性能的影响。以失重率为10%时的热分解温度衡量受阻胺光稳定剂的热稳定性,结果表明,受阻胺光稳定剂的加入,使PP的光稳定性能增强;高低分子量受阻胺复合使用,可降低PP的黄变因数和羰基指数,增加其拉伸强度及冲击强度保持率;GW622、GW944和Tinuvin144复合使用效果最佳。