一种具有木质素溶解能力的离子液体的合成

利用强碱型阴离子交换树脂合成了一种离子液体[BMIM][CH3COO],并通过HNMR图谱对其进行了表征。然后利用其溶解玉米秸秆中的木质素,最终通过木质素溶出率的计算可知:合成的离子液体[BMIM][CH3COO]对木质素有着良好的溶解能力。     

具有木质素溶解能力的离子液体的合成

利用强碱型阴离子交换树脂合成了一种离子液体[BMIM][CH3COO],并通过HNMR图谱对其进行了表征。然后利用其溶解玉米秸秆中的木质素,通过木质素溶出率的计算可知：合成的离子液体[BMIM][CH3COO]对木质素有着良好的溶解能力。     

胆碱脯氨酸/RTILs支撑液膜的CO_2/N_2分离性能

选用不同种类的室温型离子液体(RTILs)与胆碱脯氨酸离子液体进行混合分别制得[Choline][Pro]/[EMIm][N(CN)_2]、[Choline][Pro]/[bmim][PF_6]以及[Choline][Pro]/[HMIm][NTf_2]混合离子液体,并将其应用于离子液体支撑液膜(SILMs)。考察操作温度、操作压差、RTILs种类和含量对SILMs分离CO_2/N_2性能的影响。结果表明胆碱脯氨酸/RTILs系列SILMs的CO_2通量在343.3~1936.9 barrer之间变化并且CO_2/N_2选择性为10.3~34.8。对CO_2膜过程内在机制探索表明随着[HMIm][NTf2]离子液体在混合离子液体中比例的增加,总阻力1/Kμ会呈现先降低后升高的趋势。与实验现象中随着[HMIm][NTf2]离子液体在混合离子液体中比例的增加CO_2先升高后降低相符。     

加热方式对离子液体溶解纤维素过程的影响分析

本文采用1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐([Amim]Cl)离子液体对竹纤维素桨粕进行溶解,故需先合成[Amim]Cl离子液体。采用油浴和水浴两种加热办法在相同温度下用[Amim]Cl离子液体去溶解竹纤维素桨粕,比较竹纤维素桨粕在[Amim]Cl离子液体中的溶解速率及溶解度。用去离子水将溶解后的竹纤维素桨粕进行再生,使用红外光谱比较再生前后竹纤维素桨粕的官能团。实验结果显示,油浴加热时竹纤维素桨粕溶解速率及溶解度要高于水浴加热时溶解速率及溶解度。通过红外表征分析得到溶解前后的竹纤维素在官能团上没有发生变化,说明该过程为物理变化。     

具有木质素溶解能力的离子液体的合成及溶解工艺研究

采用阴离子交换树脂合成出对木质素有溶解能力的离子液体[BMIM][CH_3COO],对其进行了核磁氢谱分析证实,然后选取固液比、反应时间、反应温度设计[BMIM][CH_3COO]溶解玉米秸秆的L_9(3³)正交试验,通过对正交试验结果的分析最终得出最佳的溶解条件为:固液比5%,反应时间24 h,反应温度100℃,且在该条件下木质素的溶出率可达15.06%。     

离子液体[bmim]Cl对甘蔗渣中纤维素的溶解与再生

研究了利用离子液体1-丁基-3-甲基咪唑氯盐([bmim]Cl)对甘蔗渣中的纤维素直接溶解并再生,考察了温度、NaOH浓度以及溶解时间对溶解率的影响,同时分别通过FT-IR、X射线衍射及热失重对再生纤维素的结构、结晶性及热性能进行了研究。实验表明:温度80℃、NaOH浓度为1%、溶解时间为1.5 h时,离子液体[bmim]Cl对甘蔗渣有最好的溶解性,溶解率可达到48%。离子液体主要溶解甘蔗渣中的纤维素,且为非衍生化的直接溶解,再生后的纤维素结晶形态由纤维素Ⅰ变为Ⅱ,热稳定性能同纯纤维素相比有所降低。     

胆碱脯氨酸/RTILs支撑液膜的CO2/N2分离性能

选用不同种类的室温型离子液体（RTILs）与胆碱脯氨酸离子液体进行混合分别制得[Choline][Pro]/[EMIm][N（CN）₂]、[Choline][Pro]/[bmim][PF₆]以及[Choline][Pro]/[HMIm][NTf₂]混合离子液体,并将其应用于离子液体支撑液膜（SILMs）。考察操作温度、操作压差、RTILs种类和含量对SILMs分离CO₂/N₂性能的影响。结果表明胆碱脯氨酸/RTILs系列SILMs的CO₂通量在343.3～1936.9 barrer之间变化并且CO₂/N₂选择性为10.3～34.8。对CO₂膜过程内在机制探索表明随着[HMIm][NTf₂]离子液体在混合离子液体中比例的增加,总阻力1/K_m会呈现先降低后升高的趋势。与实验现象中随着[HMIm][NTf₂]离子液体在混合离子液体中比例的增加CO₂先升高后降低相符。     

离子液体[AMIM]Cl的合成及对木质素的溶解性研究

本文研究了离子液体1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐([AMIM]Cl)的合成,考察了反应时间、反应温度、原料配比对[AMIM]Cl收率的影响,确定最佳反应时间为8h,最佳反应温度为80℃,原料氯丙烯与1-甲基咪唑最佳物质的量比为1∶3。另外,考察了[AMIM]Cl对木质素的溶解性能,确定80℃时木质素在离子液体[AMIM]Cl中的溶解度为最佳。     

离子液处理过程中稻秸超微构造的变化

采用1-丁基-3-甲基咪唑氯盐([Bmim][Cl])和氯化胆碱―尿素离子液处理稻秸,探讨离子液用量、处理温度、处理时间对稻秸分离率和表面形貌的影响规律。结果显示,[Bmim][Cl]和氯化胆碱―尿素离子液均能分离稻秸。分离过程中,处理温度对分离效果的影响显著高于时间。在110℃,[Bmim][Cl]和氯化胆碱―尿素离子液对稻秸的分离率相当,在130℃,氯化胆碱―尿素对稻秸的分离率显著高于[Bmim][Cl]离子液。经离子液处理后,稻秸中木素纤维素被溶出,二氧化硅含量增加。通过扫描电子显微镜观察,[Bmim][Cl]和氯化胆碱―尿素离子液分离稻秸时,离子液首先攻击稻秸的内表面,然后逐渐渗入到稻秸内部,从内表面贯穿到外表面,内表面破坏的程度高于外表面。经离子液分离后稻秸外表层颗粒物形貌基本保持不变。     

木质素在离子液体中溶解及改性的研究进展

木质素是自然界中含量仅次于纤维素、唯一含有苯环结构的可再生生物质资源,对其进行有效的开发利用具有较高的经济价值和社会价值。离子液体作为一种新型绿色溶剂,在木质纤维素溶解方面展现了良好性能,本文粗略地概述了木质素的基本结构和性质,对木质素在离子液体中的溶解及改性等方面的研究进行了总结和综述,并在离子液体在木质素溶解降解方面应用研究的发展前景进行了分析讨论。     

N-甲基-3,3-二甲基螺[2H-吲哚-2,3-[3H]萘并[2,1-b][1,4]噁嗪]的微波合成与表征

以三乙胺为催化剂,1-亚硝基-2-萘酚和1,3,3,-三甲基-2-亚甲基吲哚啉为原料合成了N-甲基-3,3-二甲基螺[2H-吲哚-2,3,-[3H]萘并[2,1-b][1,4]噁嗪]。本反应在无溶剂下的微波反应,相比传统有机反应大大缩短了反应时间。并且探讨了反应温度、反应时间、催化剂用量对反应的影响。对产物进行了IR、~1HNMR、~(13)CNMR等表征,结果表明:反应温度150℃,反应10 min,可以获得较高产率的纯产物。     

Photooxidation of Benzo[ de ]naphtho[2,1,8,7- stuv ]anthra[2,1,9,8- hijkl ]pentacene

This article describes the photooxidation of benzo[ de ]naphtho-[2,1,8,7- stuv ]anthra[2,1,9,8- hijkl ]pentacene (BNAP) synthesized by the condensation of naphthanthrone with zinc dust. When an o -dichlorobenzene solution of BNAP was irradiated with light of its maximum absorption wavelength (535 nm), the original absorption band was reduced and a new band appeared at longer wavelengths showing a peak at 606 nm. Excitation of the photobleached sample with 600 nm gave rise to fluorescence on the red side of that of BNAP by about 90 nm. The new fluorescence spectrum showed a vibrational progression of about 1,600 cm m 1 , which corresponds to the stretching of a carbonyl group. No spectral changes occurred in degassed solution. These findings suggest that BNAP reacts with singlet oxygen to form a ketone. Molecular orbital calculations revealed that the carbonyl group of the product is located at the C-18 position and that a hydroxy group is also present at the C-2 position; therefore the product is predicted as 2,18-dihydrobenzo[ de ]-naphtho[2,1,8,7- stuv ]anthra[2,1,9,8- hijkl ]pentacen-18-one.     

苯并[1,2,3]噻二唑-7-醛的合成

以2-氯-3,5-二硝基苯甲酸为起始原料,经过取代、酯化、还原重氮化等反应,合成了苯并[1,2,3]噻二唑-7-羧酸乙酯。并采用二异丁基氢化铝将其一步还原制备了苯并[1,2,3]噻二唑-7-醛。     

N,N’-二硝基-N,N’-二(3-([1,2,3]-三唑并[4,5-c]呋咱-4,5-内盐-5-基)呋咱-4-基)二氨基甲烷的合成与表征

以二氨基呋咱(DAF)为起始原料,经Caro's acid氧化、锌粉还原、环化、缩合和硝化五步反应得到N,N’-二硝基-N,N ’-二(3-([1,2,3]-三唑并[4,5-c]呋咱-4,5-内盐-5-基)呋咱-4-基)二氨基甲烷(MNOTO),总收率为32.7％(以DAF计).用元素分析、核磁共振、红外光谱等进行了结构表征.用浓硝酸和醋酐作为硝化体系硝化N,N’-二(3-([1,2,3]-三唑并[4,5-c]呋咱-4,5-内盐-5-基)呋咱-4-基)二氨基甲烷(MAOTO),考察了反应温度、反应时间以及浓硝酸与醋酐摩尔比对反应收率的影响,硝化体系中硝酸和醋酐的最佳摩尔比为1.5∶1,反应温度15～20℃,反应时间为5h.     

5-氨基-1,4-苯并二恶烷盐酸盐的合成

以2,3-二羟基苯甲酸为原料,经酚羟基烷基化保护、羧酸叠氮化、Curtius重排、水解成盐四步反应以35%的总收率合成了5-氨基-1,4-苯并二恶烷盐酸盐,其结构经1H-NMR确认。由于合理的反应溶剂选择和反应温度控制,减少了副反应的发生、简化了工艺操作、降低了分离难度、提高了收率和产品纯度,使得该路线适合于工业化生产。     

几种取代水杨醛合成方法的改进

以水杨醛为原料,经氯甲基化,硝化,Sommelet反应及Witting反应合成了几种取代水杨醛,对它们的合成方法进行了改进,使合成过程简化,收率提高,。     

[Bmim][Br3]与羰基化合物的选择性溴化反应研究

研究了离子液体三溴化1-丁基-3-甲基咪唑[Bmim][Br3]对2-戊酮、4-甲基苯乙酮、4-甲氧基苯乙酮、6-甲氧基-2-乙酰基萘、2,2,5,5-4-甲基-3-已酮、环辛酮、环十二酮、丁醛等羰基化合物的α-溴化反应.在无催化剂、溶剂条件下,三溴化1-丁基-3-甲基咪唑[Bmim][Br3]对以上几种羰基化合物溴化,高产率、高选择性地得到α-溴化产物,产率为88%～94%.实验结果表明,在离子液体[Bmim][Br3]存在下,溴化反应不仅速度较快、温度缓和、操作简便,而且产物的产率高,易分离,对环境更友好.