镉配合物[Cd（2,2-bipy）（NaN3）2]n的水热合成、晶体结构及热稳定性

在水热法条件下,以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、无水乙醇(EtOH)和水[V(DMF)∶V(EtOH)∶V(H2O)=3∶1∶1]为溶剂,基于2,2-联吡啶(2,2-bipy)、叠氮钠(NaN3)和硝酸镉(Cd(NO3)2.4H2O)合成了一维链状超分子配合物[Cd(2,2-bipy)(NaN3)2]n(1)。晶体结构分析表明:该配合物属于三斜晶系,C2/c空间群,在不对称结构单元中一个镉原子与两个NaN3中的两个氮原子和2,2-bipy中的两个氮原子配位。同时,配合物(1)通过分子间氢键和π—π堆积作用形成三维超分子。晶胞参数:a=1.2167 5(5)nm、b=1.4631(6)nm,c=0.656 5(2)nm,V=1.168 2(8)nm3,Dc=2 005 kg/m3,Z=4,F(000)=688,GooF=1.138,R1=0.023 4,wR2=0.057 4。     

镉配合物[ Cd(2,2- bipy)(NaN3)2]n的水热合成、晶体结构及热稳定性

在水热法条件下,以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、无水乙醇(EtOH)和水[V(DMF)∶V(EtOH)∶V(H2O)=3∶1∶1]为溶剂,基于2,2-联吡啶(2,2- bipy)、叠氮钠(NaN3)和硝酸镉(Cd(NO3)2· 4H2O)合成了一维链状超分子配合物[Cd(2,2 - bipy)( NaN3)2]n(1...     

2-氧-1（4H）-吡啶氮乙酸钴配合物{[Co（2-OPA）2（4，4’-bipy）（H2O）2]·6H2O}n的合成和结构

合成了一个新的配位聚合物{[Co（2-OPA）2（4,4’-bipy）（H2O）2]·6H2O}n（2-OPA-为2-氧-1（4H）-吡啶氮乙酸钴,并对其进行了元素分析、IR光谱和单晶X射线的表征。该晶体属三斜晶系,空间群为PL晶胞参数为a=0．85666（17）nm,b=0．85958（17）nm,c=1．1422（2）nm,α=69．64（3）°.β=68．35（3）°,γ=74．88（3）°。V=0．7244（3）nm^3,Z=1,最终R=0．0644,wR=0．1598。每个钴原子位于反演中心具有六配位八面体的构型,分别与2个不同的2-OPA^-配体中的羧基氧原子和2个配位水分子中的氧原子,以及4,4’-bipy配体中的两个氮原子配位,形成了一维线性链结构,相邻的Co…Co原子之间的距离为1．1422（2）nm。     

配合物[Co（C6H4O2N）2（H2O）4]的合成与晶体结构

采用水热法,用氯化钻与异烟酸反应得到了分子式为[Co（C6H4O2N）2（H2O）4]的配合物,通过X-射线单晶衍射研究了其结构。该配合物的晶体属三斜晶系,空间群P-1,晶胞参数a=0．63736（19）nm,b=0．6921（2）nm,c=0．9282（3）nm,α=96．051（3）°,β=104．703（3）°,γ=0．113084（3）°,V=0．35454（18）nm^3,Z=1,Dc=1．757g／cm^2,Mr=375．20,F（000）=193,μ（MoKa）=1．257mm^-1,R1=0．0834,wR2=0．2302[I〉2σ（I）],晶体由具有六配位的畸变八面体结构的两性离子通过氢键和面．面π-π堆积构成。     

钴(Ⅱ)配合物[Co(2,2′-bipy)2(NO3)]2SO4·(H2O)5的水热合成和晶体结构

以2,2′-联吡啶和硝酸根为混合配体,通过水热反应合成了一个新的钴(Ⅱ)配合物[Co(2,2′-bipy)2(NO3)]2SO4·(H2O)5,用元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射表征了配合物的结构.标题配合物晶体属单斜晶系,P2(1)/n空间群,晶体学参数:a=0.709 32(9) nm,b=1.952 8(2) nm,c=1.684 1(2) nm,β=96.835(2)°,V=2.316 1(5) nm3,Z=2,D=1.495 g/cm3.配合物中每个钴(Ⅱ)离子与两个2,2′-联吡啶分子中的4个N原子、1个硝酸根的两个O原子形成六配位的变形八面体结构.     

一维CdII超分子配合物的合成及结构

在水-甲醇混合溶剂体系中,以四溴代对苯二甲酸（H2TBTA）及邻菲咯啉（phen）为配体,得到一个超分子配合物{[cd（phen）：（TBTA）]（H2O）（CH3OH）}n（1）,并用元素分析、x-射线单晶衍射及热重分析对其进行了表征。结果分析表明,配合物1属于三斜晶系,P-1空间群,n=9．4774（7）A,b=10．7306（8）A,c=17．1542（13）A,V=1653．4（2）A^3,Z=2,Dcacl=2．014mg／mm^3,R1[I〉2σ（,）]=0．0372,wR2（all data）=0．0750。配合物1通过氢键作用及π-π相互作用构筑成三维超分子。     

配合物Ni（2-mpac）2（H2O）2的晶体结构与热稳定性

以2-甲基-5-羧基吡嗪为配体合成了一个镍的单核配合物Ni（2-mpae）2（H2O）2（1）（2-mpae：2-甲基-5-羧基吡嗪）,并利用元素分析,红外光谱,单晶X-射线衍射以及热重分析对配合物（1）进行了表征。晶体学数据：（1）：三斜晶系,P-1空间群,a=0．51403（7）nm,b=0．636．91（8）nm,c=1．2315（2）nm,α=10．3610（1）nm,β=9．1081（2）nm,γ=10．8286（2）nm,V=0．37020（8）nm^3,Z=1,S=1．010,最终残差因子（I〉2σ（I））R1=0．0409,wR2=0．1056,对于全部数据R1=0．0435,wR2=0．1078。     

[Zn（IMI）4]（ClO4）2的合成与晶体结构

制备了高氯酸四咪唑合锌的单晶,用x-ray单晶面探衍射仪测定了其晶体结构。结果表明,晶体属于单斜晶系,空间群为C2／c。晶胞参数为a=1．8625（9）nm,b=0．6662（3）nm,c=1．9324（9）nm,β=115．396（5）°,晶胞体积V=2．1660（17）nm^3,计算密度De=1．645g／cm^3,晶胞分子数Z=4,单胞中电子数目F（000）=1088。该化合物的分子式为[Zn（IMI）4]（ClO4）2,是由4个咪唑分子直接与二价锌离子配位、高氯酸根离子结合形成的配合物。并利用差示扫描量热法（DSC）和热重-微分热重法（TG-DTG）对该配合物的热分解进行了研究。     

邻羟基苯乙酮苯甲酰腙镍、铬配合物的合成、晶体结构及热稳定性

采用水热法和自然挥发法,邻羟基苯乙酮苯甲酰腙与过渡金属Ni（Ⅱ）、Cr（Ⅲ）反应,合成2种新型配合物。通过X射线单晶衍射对配合物结构进行了表征。配合物1：晶体为单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数a=1.5853（3）nm,b=1.16643（19）nm,c=1.8928（3）nm,β=90.00°,V=3.5000（10）nm3,Z=8,Dc=1.484g.cm-3。配合物2：晶体为四方晶系,I4122空间群,晶胞参数a=1.2272（4）nm,b=1.1098（4）nm,c=1.8849（6）nm,β=90.00°,V=2.5671（15）nm3,Z=4,Dc=1.445g.cm-3。配合物1的中心金属离子Ni（Ⅱ）与周围2个氧原子和2个氮原子形成平面几何构型。配合物2的中心金属离子Cr（Ⅲ）与周围4个氧原子和2个氮原子配位形成畸变的八面体配位构型。并利用热失重法分析研究了配合物的热稳定性。     

一维城墙垛配合物的构筑及表征

在水热条件下利用间苯二乙酸、2,2′-二联吡啶和硝酸镉反应得到一种新型配合物{[Cd2(pda)2(2,2′-bipy)2]·2H2O}n(1)(1,3-pda=间苯二乙酸、2,2′-bipy=2,2′-二联吡啶)。采用红外光谱、差热-热重、CHN元素分析、荧光及单晶X射线衍射等手段对晶体结构进行了表征。配合物属三斜晶系,空间群为P1;晶体学参数:a=10.902(2)A,b=11.047(2)A,c=15.799(2)A;α=91.546(2)°,β=90.233(2)°,γ=94.030(2)。其基本结构单元由两个Cd(II)原子、四个间苯二乙酸根、两个2,2′-二联吡啶组成。间苯二乙酸与Cd(Ⅱ)原子交替连接形成城墙垛型一维链,相邻的链间通过π-π堆积作用形成二维超分子结构。另外,配合物在393nm处呈现较强的荧光发射(λex=322nm)。     

两种皮考林酸钴配合物的水热合成及其晶体结构

氯化钴与皮考林酸（Hpie）通过水热反应合成了两种配合物【Co（pic）2（H2O）2】·2H2O（1）和【Co（pic）3】·H2O（2）,其中pic=C6H4O2N。晶体结构均属单斜晶系,空间群和晶胞参数分别为（1）：P2（1）／n,a=0．98618（12）nm,b=0．52101（7）nm,c=1．46289（18）nm,β-90．2440（10）°,V=0．75164（16）nm^3,Z=2,Rl=0．0209,wR2=0．0583;配合物中丰富的氢键构筑起二维超分子网络。（2）C2／c。α=2．9873（3）nm．b=0．85837（8）nm,e=1．38668（13）nm,β=95．8740（10）°V=3．5370（6）nm^3,Z=8．Rl=0．0253,wR2=0．0650：该配合物借助氢键和芳环堆积作用形成二维超分子网络。     

超分子化合物[Co（HL）（2，2’bipy）2]·9．5H2O的合成、晶体结构和热性质

合成了超分子化合物[Co（HL）（2,2＇bipy）2]·9．5H2O（H3L=对羧基苯磺酰甘氨酸,2,2’－bipy=2,2’－联吡啶）,并通过单晶X射线衍射确定了晶体结构,晶体结构分析表明化合物C29H42CoN5O15.5S属单斜品系,C2／c空间群。Co（Ⅱ）离子为6配位的八面体结构,对羧基苯磺酰甘氨酸作为双齿配体与Co（Ⅱ）离子配位,2,2’-联吡啶和Co（Ⅱ）离子双齿螫合配位。配合物通过氢键和π-π堆积作用形成三维结构,配合物中含有一个由18个水分子组成的独立水簇。在氮气气氛中对该化合物进行了热重分析,结果表明：该化合物在30．1℃时开始失重,440℃时分解完全。     

配合物[Co（H_2biim）_2（phth）]的水热合成、晶体结构与表征

以2,2’-联咪唑（H2biim）和邻苯二甲酸（H2phth）为配体,以钴为中心离子采用水热方法合成了配合物[Co（H2biim）2（phth）],通过单晶X-射线衍射、红外光谱、紫外光谱、热重分析和元素分析等方法对其进行了晶体结构的解析和表征。晶体属于单斜晶系,P2（1）/n空间群,晶胞参数分别为a=0.849 39（3）nm,b=1.156 45（5）nm,c=2.059 40（10）nm,β=94.769°。V=2.015 90（15）nm3,D=1.619（g/cm3）,Z=4。热重分析表明,该配合物在300℃以下稳定。     

配合物Ni（bacbh）_2（Py）_2的合成、晶体结构及热稳定性

以苯亚甲基苯乙酮-4-氯苯甲酰腙为配体,水热合成了一个镍的单核配合物Ni（bacbh）2（Py）2（bacbh：苯亚甲基苯乙酮-4-氯苯甲酰腙;Py：吡啶）,并利用元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射及热失重分析对配合物进行了表征。该配合物为单斜晶系,空间群为P2（1）/n,晶胞学数据：a=1.344 3（6）nm,b=2.471 7（12）nm,c=1.465 1（7）nm,β=98.47°,V=4.815（4）nm3,Z=4,μ=0.561 mm-1,Dc=1.292 mg/m3,F（000）=1 944,最终偏离因子[I〉2sigma（I）]R1=0.038 6,wR2=0.096 1（all data）,GOF=1.007（CCDC：840865）。     

2-（2-吡啶基）咪唑乙酸乙酯溶剂化物（PyIm·CH3COOC2H5）的晶体结构

2-（2-吡啶基）咪唑（PyIm）在乙酸乙酯中缓慢挥发得到PyIm·CH3COOC2H5的单晶。测定单晶结构,晶体学数据：C2／c空间群,a=2．5688（6）nm,b=0．8639（2）nm,c=1．6942（4）sin,α—90．00°,β=128．383（4）°,γ=9．00°,V;=2．947（13）nm^3,Z=8,s：=0．951,最终残余因子（I〉2σ（I））R1=0．0479,wP2=0．0816对于全部数据R1=0．0948,wR2=0．0879。     

[Os（PH3）2（CN）2（N^N）]配合物的结构和光谱分析水

捅姜：采用密度泛函方法从理论上研究了一类[Os（PH3）：（CN）：（N^N）][N^N=bpy（1）;N^N=phbpy（2）;bpy=2,2’-联吡啶;phbpy=4,4-双苯基-2,2＇-联吡啶]配合物的几何结构和光谱性质。采用含时密度泛函方法中的PBE0泛函,得到两个配合物的最低能单态吸收和磷光发射分别在471（1）、487（2）nm和619（1）、661（2）nm。1和2的高能占据分子轨道主要由金属Os和cN配体占据,而低能非占据分子轨道主要受N“N配体成份控制,因此1和2的最低能吸收被指认为MLCT跃迁,并混有少量的LLCT微扰,且其强度最大的高能吸收表现为配体（联吡啶）内部的电荷转移跃迁。计算结果表明,CN和联吡啶配体在跃迁过程中担当两个独立的发色团。与分子1相比,由于2在联吡啶配体上增加了盯共轭效应,导致其吸收和发射产生红移。     

一维链状Zn（Ⅱ）和Mn（Ⅱ）配合物的合成、结构及热稳定性分析

用常温扩散法,在甲醇/水溶液中,以四溴代对苯二甲酸、邻菲罗啉和金属盐Zn （NO3）2·6H2 O/MnCl2·4H2O构筑了2个配合物：{[Zn （TBTA） （phen）2] （H2O） （CH3OH）｝n（1）和{[Mn（H2 TBTA） （phen）2]（H2O）-（CH3OH）}n（2）（H2TBTA=四溴代对苯二甲酸,phen=邻菲罗啉）,并对其进行了X-射线单晶衍射测定、元素分析、红外分析和热稳定性分析.结果表明,1和2均为一维链状配合物.分子内存在的氢键和π-π相互作用加强了配合物的稳定性.     

[Ni(bipy)_3]_2·4Cl·9H_2O配合物的合成、表征及其晶体结构

在醇水溶液中合成了标题配合物[Ni(bipy)3]2·4Cl·9H2O,(bipy=2,2′-bipyridine)。进行了元素分析、红外光谱、X-射线衍射等表征。结果表明此配合物属单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数为:a=1.3433(3)nm,b=2.2508(5)nm,c=2.3799(5)nm,β=105.48(3)°,V=6.935(2)nm3,Z=4,Dc=1.408g/cm3,μ=1.096mm-1,F(000)=2800。配合物中的每个金属镍离子与3个2,2′-联吡啶的6个氮配位,形成六配位的变形八面体。配合物通过O-H…O氢键构建为三维超分子。     

三维网状配位聚合物[Mn5（suc）4（OH）2]n的合成与晶体结构

水热法合成了一种配位聚合物：[Mn5（suc）4（OH）2]n（H2SUC=丁二酸）,并通过元素分析、红外光谱进行了表征,用X-射线单晶衍射仪测定了配合物晶体结构。配合物属于单斜晶系,P21／C空间群,黠胞参数：a=9．572（2）,b=9．647（2）,c=12．526（3）A,V=1147．9（4）A3,Z=2,De=2．236g／cm^3,F（000）=766,μ（MoKa）=2．767mm^-1。对于2098个可观察到的衍射点（I〉2σ④（I））,R1=0.0292和WR2=0．0610。配合物是一个柱层式的兰维网状结构。     

一维链状酮洛芬锌配位聚合物[Zn（C16H13O3）2（4,4′-bipy）（H2O）]n的合成与晶体结构

以酮洛芬为配体合成了一维链状锌的配位聚合物,并通过元素分析和单晶X射线衍射仪对该配位聚合物的结构进行了表征。配位聚合物[Zn（C16H13O3）2（4,4＇-bipy）（H2O）]n,（其中4,4＇-bipy为4,4＇-联吡啶）属于单斜晶系,空间群为C2/c,a=28.452（6）,b=6.1719（12）,c=22.984（5）,α=90.00,β=118.46（3）,γ=90.00°。每个锌原子分别与两个酮洛芬配体的两个羧基氧原子、两个4,4＇-联吡啶分子的两氮原子和一个水分子配位,具有五配位的三角双锥构型。4,4＇-联吡啶配体桥联了相邻的两个锌原子形成了一维线型链结构,相邻两个锌原子之间的距离是11.5322（23）。