钯络合物催化CO/St共聚合动力学

采用以醋酸钯为催化剂母体组成的催化体系 ,催化CO/St(苯乙烯 )的共聚合 .动力学研究表明 ,共聚合经历了短暂的过渡期 ,其间形成了真正的活性中心 .配体结构和用量的变化将影响过渡期内所生成的活性中心的结构及其在催化循环中的活性和寿命     

CO气相催化偶联合成草酸二乙酯动力学

以工业应用为背景,研究了CO在钯系双金属催化剂上气相催化偶联合成草酸二乙酯的动力学特性。得出其速率控制步骤为CO吸附控制,并且认为在催化剂表面上存在烷氧羰基中间体COOR,进一步缔合生成草酸二乙酯,提出了机理型的动力学方程,并据此对反应历程做了探讨。     

有机钯络合物在有机合成中的应用

有关钯催化的偶合反应及有机钯络合物与亲核试剂、一氧化碳反应的近期进展。     

磷钨酸催化合成乙酸酯和丙酸酯

本文利用磷钨酸作为催化剂合成了11种乙酸酯和6种丙酸酯,所得产物的物理常数值与文献值相符。     

钯催化苯基硼酸酯的合成

以三(二亚苄基丙酮)二钯(Pd2dba3)为催化剂,2-双环己基膦-2',4',6'-三异丙基联苯(Xphos)为配体,采用联硼酸频哪醇酯[B2(pin)2]与对叔丁基氯苯(4-tert-butyl-1-chlorobenzene)反应合成对叔丁基苯基硼酸酯。通过研究Pd催化剂与配体的用量及比例、硼试剂的用量、碱的种类、不同的反应溶剂、温度及时间对反应收率的影响,确定了苯基硼酸酯合成的最佳条件为:n(对叔丁基氯苯)∶n(Pd2dba3)∶n(Xphos)∶n[B2(pin)2]∶n(KOAc)=1∶0.01∶0.04∶2∶3,以乙醇(Et OH)为溶剂于60℃反应1 h,收率达98%。     

二茂铁烯丙基钯卡宾络合物的合成及其催化性能

采用"一锅法"用1, 3-双(2, 6-二异丙基苯基)氯化咪唑对二茂铁烯丙基钯二聚体Ⅰ在室温下进行解聚,不仅简便、高效地合成了二茂铁烯丙基钯卡宾络合物Ⅱ,而且避免了使用不稳定的卡宾。通过IR、1HNMR、13CNMR、MS、HRMS和X射线单晶衍射对其结构进行鉴定。络合物Ⅱ对空气和湿气稳定,且对芳基氯代物参与的Suzuki-Miyaura偶联反应和Buchwald-Hartwig胺化反应展现较高的催化活性。在反应温度70℃、0.4%(以氯代芳烃物质的量为基准计算得到,下同)络合物Ⅱ催化芳基氯代物与芳基硼酸的偶联反应时,产物收率为92%～100%;在反应温度100℃、0.5%络合物Ⅱ催化氯苯与多样化胺的偶联反应时,获得38%～99%的收率。     

氨基磺酸催化合成草酸二丁酯

以氨基磺酸为催化剂,环己烷为带水剂,对草酸与正丁醇之间的酯化反应进行了研究,考察了醇酸物质的量比、催化剂用量、带水剂加入量、反应时间对草酸二丁酯收率的影响。结果表明,氨基磺酸有着良好的催化活性,在草酸用量0.1 mol,n(正丁醇)∶n(草酸)=3.0∶1,催化剂用量为反应物总质量的1.0%,环己烷用量16 mL,回流反应30 m in条件下,草酸二丁酯收率可达85.1%,催化剂重复使用5次仍保持较高活性。     

CO气相合成草酸酯和草酸项目启动

日前,中科院福建物构所在江苏丹化集团有限责任公司在专利实施许可和合作中试合同书上签字,双方将在近期建成CO气相催化合成草酸酯和草酸的中试装置。该项目的实施将改变草酸酯及草酸、乙二醇等重要化工原料的现有合成路线和生产工艺过程,缓解石油乙烯和乙二醇的供应短缺。中科院福建物构所专利技术CO气相催化合成草酸酯连续工艺,是用CO和亚硝酸酯为原料,在合成草酸酯催化剂作用下,气固相催化合成草酸酯。该装置将验证专利工艺技术在工业生产中的适用性;考察催化剂的稳定性和寿命等性能;编制工艺设计软件包,为开发生产万吨级规模的草酸酯…     

CO与亚硝酸甲酯偶联合成草酸酯钯催化剂失活原因探讨

贵金属Pd作为催化剂活性组分广泛用于精细化工、环保、炼油催化剂等领域,如不饱和有机物加氢、机动车尾气净化、烟气脱销、催化重整等。CO与亚硝酸甲酯(MN)偶联合成草酸酯催化剂(Pd/α-Al_2O_3)虽已应用,但失活研究较少,主要是天津大学进行了该催化剂的失活研究。文章参考其它贵金属Pd催化剂失活原因,对草酸酯合成催化剂(Pd/α-Al_2O_3)可能的失活原因进行探讨。     

草酸酯合成研究进展

简述草酸及草酸酯合成的传统方法。着重介绍一氧化碳催化氧化偶联制草酸酯的发展历史、技术原理及工艺研究的进展情况。     

双金属钯催化剂上CO气相偶联制草酸酯的研究

在固定床反应器中对钯系催化剂上CO气相催化偶联制草酸二乙酯和草酸二甲酯的空时收率、选择性和CO的转化率进行了实验研究．结果表明在双金属钯催化剂上,草酸二甲酯的空时收率高于草酸二乙酯的空时收率。在亚硝酸酯与CO进料摩尔比为1：1时,生成草酸二甲酯的最佳反应温度为130℃,生成草酸二乙酯的最佳反应温度为120℃。并对亚硝酸酯在该催化剂上的分解规律进行了实验研究。     

镍络合物催化芳香醛的合成

本文介绍了镍络合物催化芳香醛的合成方法及影响因素。     

合成气经草酸酯制乙二醇技术进展

通过合成气经草酸酯制乙二醇符合我国的资源现状,可降低我国乙二醇产品对国外的依赖。本文综述并分析了国内外一氧化碳催化偶联合成草酸酯和草酸酯催化加氢制乙二醇技术的最新研究进展。分析认为,一氧化碳催化偶联合成草酸酯技术比较成熟,而草酸酯气相加氢催化剂的寿命还存在问题,有待进一步的研究。     

硫酸氢钾催化合成草酸二丁酯

以硫酸氢钾为催化剂,环己烷为带水剂,对草酸与正丁醇之间的酯化反应进行了研究,考察了醇酸物质的量比、催化剂用量、带水剂加入量、反应时间对草酸二丁酯收率的影响。结果表明,硫酸氢钾有着良好的催化活性,在草酸用量0.1 mol,n(正丁醇)∶n(草酸)=3.0∶1,催化剂用量为反应物总质量的1.0%,环己烷用量16 mL,回流反应30 min条件下,草酸二丁酯收率可达82.8%,催化剂重复使用6次仍保持较高活性。     

钯的氮膦络合物催化氯苄双羰基化反应的研究

本文研究了用两种含氧膦配体的钯络合物的作为均相催化剂的氯苄双羰基化反应。考究了反应温度、压力、催化剂用量对生成苯基丙酮酸甲酯产率及选择性的影响。     

酯的催化合成

本文介绍了酯的催化合成常用的催化方法,综述了合成酯的常用的催化剂和新的催化方法。     

固体磷钼酸催化合成草酸二丁酯

研究了以杂多磷钼酸化草酸与丁醇的液相酯化反应，探讨了醇酸比，催化剂用量，带水剂，催化剂重复使用性能四个因素的影响，得到了较适宜的酯化反应条件。