丙烯聚合的新型复合高效催化剂的研究

采用研磨-反应法研制成一种丙烯聚合新型复合高效催化剂-CP型催化剂。含有TiCl_4、TiCl_3、MgCl_2、有机硅化合物、复合第三组份等组成的母体催化剂,和烷基铝等构成高效催化剂体系。在常压下丙烯聚合催化效率为2500-4000克PP/克Ti,产品等规度为94-97％,具有较平稳的催化聚合反应速率和长寿命的催化活性。在4米~3聚合釜生产试验催化剂效率达13万-18万克PP/克Ti,产品全等规度大于90％,含钛和氯离子低,可免除后处理。催化剂制备方法简便,无“三废”。文中还讨论了CP型催化剂组成和性能,聚合条件的影响,以及4米~3釜生产试验结果。     

丙烯聚合化学改性的负载型高效催化剂的研究——(Ⅰ)催化剂中各组份和预聚合对丙烯聚合的作用

为降低聚丙烯产品的氯含量,获得较平稳的聚合速率,在保持高的催化效率和高的聚丙烯等规度前提下,将共研磨制得的丙烯聚合负载型高效钛系催化剂添加TiCl_4、烷基铝、有机镁、SiCl_4、酯类等组分进一步反应作化学改性;制得的催化剂性能进一步提高。此外,研究了丙烯预聚合反应的作用,并用扫描电镜观察了预聚合前后改性催化剂的形态变化。讨论了改性催化剂丙烯聚合反应动力学。     

CP型高效催化剂用于生产聚丙烯的研究

本文介绍了CP型高效催化剂用于液相本体法聚丙烯的工业生产。该催化剂生产聚丙烯聚合速率较平稳,催化效率达12.7～18万克PP/克Ti,产品全等规度为89～93%,易用氢调节PP分子量。产品含钛和氯离子低,可免除脱氯的后处理,是国内首先开发用于生产聚丙烯的高效催化剂。文中对聚合反应聚丙烯分子量的控制,影响催化效率等因素作了研究,给出产品的结构和性能数据,以及制品的加工使用结果。     

含邻苯二甲酸二丁酯的新型负载型丙烯聚合高效催化剂

用研磨法制备含邻苯二甲酸二丁酯(DBP)的TiCl_4-MgCl_2-DBP-Al(C_2H_5)_3,负载型高效催化剂,对丙烯常压聚合1.5h,催化效率3.8～4.3kgPP/gTi,聚合产物等规度96％～97％。催化剂具有良好的氢调节分子量的效果。并用红外光谱,DSC表征聚合物性质。比较了含芳香族单酯(苯甲酸乙酯EB)的TiCl_4-MgCl_2-EB-Al(C_2H_5 )_3及含芳香族双酯(DBP)的TiCl_4-MgCl_2-DBP-Al(C_2H_9)_3,负载型催化剂的聚合性能及聚合动力学行为。研究了聚合时加入给电子体EB、烷氧基硅烷(Ph_2Si(OMe)_2)、烷基铝对含EB、DBP的负载型催化剂聚合性能的影响。讨论了TiCl_4-MgCl_2-DBP负载型催化剂高效、高等规度的原因。     

聚丙烯Ⅱ型络合催化剂的研究

高催化效率和更高定向能力的丙烯聚合催化剂,本体法小试验催化效率约15000克/克催化剂,全等规度约97%。在一些工厂中扩大试验,催化效率更高,大大简化了生产流程。     

丙烯聚合化学改性的负载型高效催化剂的研究 (Ⅱ)催化剂的性能和聚合产物的性质与表征

研究了化学改性的负载型高效催化剂的性能。该催化剂含钛化合物、MgCl_2、硅化合物、酯、烷基铝等组分,在常压下反应1.5h,催化效率为4～8kgPP/g Ti,产品等规度可在90％～97％范围内调节。详细考察了聚合反应条件对催化效率、产品等规度的影响,用偏光显微镜、广角X-射线衍射、红外光谱以及热谱分析对聚合产物结构性质进行表征,表明是一种良好的等规PP。还讨论了催化剂的生产应用前景。     

ZS、YJ型新型高效催化剂在聚乙烯工业生产中的应用

本文介绍了 ZS 型、YJ 型聚乙烯新型高效催化剂生产应用情况。中山大学高分子研究所研制的 ZS 型(TiCl_4～Ti(OC_4H_9)_4—MgCl_2—硅化合物—烷基铝体系)和 YJ 型(含锌化合物)非氢调(也可用氢调)高效催化剂,在常州石油化工厂年产4000吨聚乙烯装置上,采用12米~3聚合釜满釜连续聚合工艺进行了生产性试验。对于聚乙烯分子量的控制、影响催化效率和产品性能因素进行了分析研完,给出了产品实际应用性能数据。在连续生产装置上催化效率达9万～22万克 PE/克 Ti。产品技术指标达到部颁标准。两种催化剂具有生产简便,无“三废”、成本低廉,对原料乙烯纯度要求不高的优点。在生产应用上很有前途。     

HE—1型高效催化剂用于合成超高分子量聚乙烯

本文采用有机镁与TiCl_4/MgCl_2型催化剂作用,制得了HE—1型高效催化剂,这种催化剂适于制备超高分分子量聚乙烯。在1.7升釜中,以AlEt_3为助催化剂,聚合2小时,催化效率为440～1030kgPE/gTi,聚乙烯的重均分子量在168～300万之间。在1米~3釜试验时,用Al(i—Bn)_3为助催化剂,聚合3～4小时,催化效达率800~1220kgPE/gTi,产物重均分子量为210～315万。     

反应挤出法聚1-丁烯热塑性弹性体的合成及表征

采用负载钛催化体系[TiCl4/MgCl2-Al(i-Bu)3],在反应挤出机上合成了聚1-丁烯热塑性弹性体(PB-TPE),与聚合釜本体聚合法合成的PB-TPE的力学性能、热性能、元素组成以及催化剂的催化效率进行了比较。结果表明,利用反应挤出法合成PB-TPE是可行的;与聚合釜本体聚合法合成的PB-TPE相比,其力学性能还不理想,在热性能和元素组成上也有一定差异,且催化剂的催化效率较低。     

SC型高效催化剂丙烯液相本体聚合

SC型高效催化剂是用无水MgCl_2、醇、蘸、TiCl_4以及添加剂制备的,SC型催化剂和A1Et_3助催化剂、Ph_2Si(OMe)_2外给电子体,用于丙烯液相本体聚合,丙烯在70℃聚合2h具有高效率(大于3万gPP/gCat),得到的聚丙烯等规度(大于98％)和堆密度(大于0.45g/cm~3)高,颗粒形态好,粒度分布窄,聚丙烯的MFR容易用氢调节。     

TiCl_4—MgCl_2—DBP负载型丙烯聚合高效催化剂的研究

一、前言丙烯聚合负载型高效催化剂中,七十年代广泛使用苯甲酸乙酯[1]作为提高聚合产物等规度的给电子体。八十年代已改为用邻苯二甲酸二酯[2]作给电子体。由于使用了邻苯二甲酸二酯,使得丙烯聚合催化效率、产品等规度大大提高。达到了催化效率高、等规度高两者兼得的理想状态。使用这一催化剂聚合过程动力学曲线较平稳、活性中心寿命长,共聚性能好,催化剂更具优越性能。     

高负载量聚丙烯催化剂的研究

研究了化学反应法制备的MgCl_2—n—C_4H_9OH—SiCl_4—TiCl_4催化体系,探索了催化剂制备的条件。结果表明,控制适当的组分比例,加料顺序和反应温度等条件,可以得到钛负载量高达10％以上的催化剂,且催化活性以及聚丙烯等规度随负载量的增大而提高。     

Cs—1型聚丙烯高效载体催化剂工业应用试验

Cs-1型聚丙烯高效载体催化剂在液相本体聚丙烯装置上的工业应用试验结果表明:催化剂活性高(29kg PP/g Cat或1270kg PP/g Ti),定向能力强(产品等规度在98％以上),产品氯含量低(小于50ppm),产品质量明显优于络合Ⅱ型催化剂生产的产品。该催化剂适应性强,现有液相本体装置,原料丙烯不作深度精制、聚合釜撤热系统基本不作改造即可直接应用。     

外给电子体对DQ-Ⅳ催化剂催化丙烯聚合反应的影响

采用DQ-Ⅳ催化剂，在4 L丙烯聚合反应釜进行聚合实验，考察了C-Donor和D-Donor对聚合反应及产品性能的影响。结果表明,其他条件相同时，采用D-Donor作为助催化剂与使用C-Donor相比，催化剂平均活性提高20％～30%，聚丙烯等规度提高平均约1%，催化剂的氢调敏感性降低，聚丙烯结晶温度和熔点显著提高，分子量提高，分子量分布基本未变。     

CMMS和DCPMS在丙烯聚合中的应用

将CMMS(环己基甲基二甲氧基硅烷)和DCPMS（二环戊基二甲氧基硅烷）外给电子体分别与CS-1型和CS-2型聚丙烯主催化剂进行丙烯聚合评价，结果表明CMMS和DCPMS是高效催化剂的有效助催化剂，它们能够提高聚丙烯的真实等规度。它们提高聚丙烯真实等规度的能力为DCPMS>CMMS>DDS。     

茂金属催化间规聚丙烯聚合工艺研究

研究了茂金属催化剂催化丙烯间规聚合的几个重要的反应条件,对影响催化剂聚合活性及聚丙烯分子量的三种物料的用量进行了考察。这三种物料分别是甲基铝氧烷、三乙基铝及氢气,优选出它们的最佳加料量。研究了聚合温度及所用溶剂对聚丙烯间规度的影响;对聚合反应动力学进行了研究,得到了最佳聚合工艺条件。     

正辛醇改性负载钛催化体系催化异戊二烯聚合的研究

以不同用量正辛醇改性负载钛催化体系(TiCl4/MgCl2)催化异戊二烯配位聚合,考察了催化剂用量、Al剂用量及反应温度对聚合的影响,通过1H-NMR法表征了聚合产物的微观结构,通过DSC表征了聚合产物的熔点及结晶度。结果表明:改性负载钛催化体系的催化效率随正辛醇用量的增大而降低,当聚合条件为n(Al)/n(Ti)=50,n(Ti)/n(Ip)=5×10-4,聚合温度60℃时,催化效率最高。聚合产物的相对分子质量随正辛醇用量的提高而增大、随主催化剂用量的提高而降低,Al剂用量及反应条件对聚合物相对分子质量的影响同对催化活性的影响基本一致。所得聚异戊二烯的3,4-结构质量分数为8.2%,反-1,4-结构质量分数为91.8%;聚合产物的熔点及结晶度均低于TPI。     

共振磨载体催化剂中含钛量对丙烯聚合的影响

本文报导了用共振磨法制得不同含钛量MgCl_2—TiCl_4—C_6H_5COOC_2H_5(以下简称为EB)催化体系,以Ali-Bu_3为活化剂。考察了催化剂含钛量对恒定单体浓度下的丙烯聚合动力学行为的影响。发现含钛量1—7％范围内,随着含钛量的提高,值化剂活性增加,但衰减加快.结果表明,游离钛随含钛量增高而增高,是影响催化剂活性衰减的主要因素.同时聚丙烯产物的熔融温度也随游离钛增加而降低。     

外给电子体CMMS、DCPMS制备高结晶度聚丙烯的研究

CMMS、DCPMS外给电子体分别与CS 1型、CS 2型聚丙烯主催化剂进行丙烯聚合评价,结果表明DCPMS是高效催化剂的有效助催化剂,能够有效提高聚丙烯的真实等规度、结晶度,DCPMS更适宜制备相对高结晶性聚丙烯。     

中国塑料专利

高含固量聚醚砜　在聚合体系中加入适量粘度调解剂有机硅化合物 ,使树脂合成体系的含固量由原来的 2 5 %～ 3 0 %提高到 40 %～ 5 0 % ,从而提高了反应速度缩短了反应时间 ,在相同容积反应器中提高产品收率 1/3。 /ＣＮ12 685 2 6Ａ ,2 0 0 0 -10 -0 4高分子量无规聚丙烯　使用由单环戊基钛化合物和聚铝氧烷组成的催化剂在工业适宜的温度下使丙烯聚合 ,可合成具有高度无规性和高分子量的聚丙烯弹性体材料。 /ＣＮ12 693 67Ａ ,2 0 0 0 -10 -11高刚度高韧性聚丙烯　该聚丙烯组合物 ,包括一种特定的丙烯聚合物 (Ａ)和一种丙烯嵌段共聚物 (Ｂ)…