H2SO4和Al2（SO4）3改性中孔分子筛Al-MCM-41及其催化性能

用SO24-物质的量相同的H2SO4和Al2(SO4)3分别对Al-MCM-41进行改性,得到样品SO42-/Al-MCM-41和Al/SO24-/Al-MCM-41。采用X射线多晶衍射(XRD)、红外光谱(FTIR)、N2吸附-脱附和NH3程序升温脱附(NH3-TPD)等测试技术对样品进行表征。分别用H2SO4、MCM-41、Al-MCM-41、SO42-/Al-MCM-41和Al/SO24-/Al-MCM-41催化合成丙酸香叶酯,比较了它们的催化性能。结果表明,H2SO4和Al2(SO4)3改性对Al-MCM-41中孔分子筛结构影响不明显,都可提高其酸性,改性后中孔分子筛的骨架仍保持着六方介孔结构,孔径、孔容和比表面积有所降低,但用Al2(SO4)3改性的分子筛酸性和催化性能更强;SO42-/Al-MCM-41的酸催化活性主要源于SO42-与分子筛表面硅羟基作用形成的双齿螯合配位结构,而Al/SO42-/Al-MCM-41的酸催化活性一方面来自SO24-与分子筛表面硅羟基作用形成的双齿螯合配位结构,另一方面,也来自与分子筛骨架接枝的铝,使其产生了更多的Brnsted酸中心。     

新型磺酸基功能化的介孔MCM-41分子筛的合成及其性能研究

利用糠醇的聚合和碳化对介孔分子筛Al-MCM-41进行表面处理后,直接加浓硫酸磺化制备了一系列新型的磺酸基功能化的介孔MCM-41分子筛催化剂,并用氮气吸附-脱附(BET)、X-射线粉末衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)和吡啶-程序升温脱附(吡啶-TPD)等方法对其进行了结构表征,以乙酸与乙醇的酯化反应为模...     

Al-MCM-41介孔分子筛成型工艺

本文研究了Al-MCM-41的成型工艺。通过氮气吸附-脱附,程序升温脱附(NH_3-TPD)等表征方法,对在不同条件下成型的Al-MCM-41分子筛(CX-Al-MCM-41)进行分析,考察了成型条件对催化剂酸量、孔道结构、侧压强度等的影响。实验结果表明当γ-Al_2O_3用量为30%,聚乙二醇用量为5%,丁烷四羧酸用量为3%,v(10%HNO3)∶m(Al-MCM-41))=1.0∶1.5时,成型后催化剂的宏观物性最佳,其最大侧压强度可达48 N·cm~(-1)。     

改性中孔分子筛MCM-41催化合成丙酸香叶酯

用H2SO4对中孔分子筛MCM（mobile crystalline material）-41进行改性,得到SO42–修饰的中孔分子筛SO42–/MCM-41。通过X射线衍射、红外光谱、NH3程序升温脱附和N2吸附–脱附等方法对所合成样品进行表征。用SO42–/MCM-41催化合成丙酸香叶酯,考察了催化剂处理方法、催化剂用量、催化剂再生对香叶醇酯化反应结果的影响,并比较了H2SO4、MCM-41和SO42–/MCM-41这3种催化剂对合成丙酸香叶酯的催化性能。结果表明：用浓度为0.50mol/L的硫酸浸泡MCM-41中孔分子筛1h,再于450℃焙烧3.0h,能得到良好长程有序性和结晶度的中孔分子筛SO42–/MCM-41,用其催化合成丙酸香叶酯,香叶醇的转化率最高可达88.82%,丙酸香叶酯的选择性为85.20%;H2SO4改性对MCM-41中孔分子筛结构影响不明显,但可提高其酸性。     

环己酮催化氧化合成ε-己内酯催化剂的研究——介孔分子筛超强酸催化剂的研制及表征

以离子液体作模板剂,十二胺为扩孔剂,采用水热晶化法合成出了大孔径的Al-MCM-41介孔分子筛,并采用浸渍法将SO2-4引入其骨架中,最终合成了SO2-4/Al-MCM-41超强酸介孔分子筛.通过XRD、TEM以及N2吸附-脱附等分析方法对其结构进行表征,并用Hammett指示剂法测得了样品的酸强度.结果表明:分子筛Al-MCM-41孔径可达7.1nm,结晶度保留率很低,负载SO2-4后酸度小于-11.99,达到了固体超强酸的要求.采用环己酮催化氧化合成ε-己内酯的反应对催化剂进行活性评价,结果表明,该催化剂有较高的活性.     

SO3法制备磺化腐植酸的工艺研究

以高反应活性的SO3/1,2-二氯乙烷体系作为磺化试剂,在温和条件下对腐植酸(HA)进行磺化改性.对磺化剂用量、反应时间和温度等工艺条件进行了优化.结果表明,最优条件为1gHA∶ 1.28 g SO.,室温反应4h.通过FTIR分析、元素分析和XPS等表征,证明了磺化产物中引入—SO3H.与传统的浓硫酸磺化法相比,SO3/溶剂体系磺化HA新工艺的磺化效果更好,可引入2倍的—SO3 H.     

赖氨酸生产废水氨氮的综合处理工艺

对预先去除了SS和SO42-后赖氨酸浓废水和稀废水的NH3-N进行处理,采用浓废水(pH为12.5~13.0)空气吹脱-厌氧-兼氧-混合解脱废水(pH为11.0),空气再吹脱-混合反洗废水好氧-混合糖化废水A/O2-膜生物反应器等方法处理。结果表明,浓废水NH3-N的质量浓度由4 808 mg/L最终降至71 mg/L,去除率98.52%。最终出水NH3-N的质量浓度15mg/L,符合GB8978-2002一级排放标准,反硝化脱氮率77.1%。对2次空气吹脱之NH3,采用罐封连管引风机装置抽吸回收,与H2SO4反应生成(NH4)2SO4,回用于生产,回收产品的产值扣除废水处理成本后,年收益103.56万元。     

稀土铈盐Ce(SO4)2·4H2O/NH2SO3H催化合成柠檬酸三丁酯

研究了柠檬酸与正丁醇在Ce(SO4)2·4H2O/NH2SO3H复配催化剂催化作用下制备柠檬酸三丁酯的工艺条件。实验结果表明Ce(SO4)2·4H2O/NH2SO3H催化合成柠檬酸三丁酯的最佳反应条件为:醇酸摩尔比为4.0∶1,催化剂用量为1.5%(以柠檬酸质量计),m[Ce(SO4)2·4H2O]∶m(NH2SO3H)=2∶1,反应温度为150℃,反应时间为7h,酯化率>98.5%,精制后产品纯度>99.5%。     

SO42-/TiO2-SnO2-Al-MCM-41固体超强酸的制备及其催化合成邻苯二甲酸二辛酯(DOP)

采用水热法合成了Al-MCM-41分子筛,并以此为载体,浸渍法合成了含钛和锡的SO42-/TiO2-SnO2-Al-MCM-41分子筛型固体超强酸催化剂.通过XRD、FT-IR、SEM、TG-DTA、BET、NH3-TPD、酸强度测定等分析测试手段,表征了其介孔结构和表面性质.以邻苯二甲酸酐和异辛醇为原料合成邻苯二甲酸...     

298 K时三元体系MeSO4-(NH4)2SO4-H2O的相平衡

用等温溶解平衡法研究了298 K时MeSO4-(NH4)2SO4-H2O三元体系的溶解度,并绘制了平衡相图. 结果表明,在MnSO4-(NH4)2SO4-H2O体系中,有MnSO4×H2O, (NH4)2Mn(SO4)2×6H2O和(NH4)2SO4 3条饱和曲线,组成为MnSO4×H2O和(NH4)2Mn(SO4)2×6H2O及(NH4)2Mn(SO4)2×6H2O和(NH4)2SO4的2个共饱和点,以及平衡固相为(NH4)2SO4, (NH4)2Mn(SO4)2×6H2O和MnSO4×H2O的3个纯盐结晶区. 在ZnSO4-(NH4)2SO4-H2O体系中,有(NH4)2Zn(SO4)2×6H2O, ZnSO4×7H2O与(NH4)2SO4 3条饱和曲线,组成为(NH4)2Zn(SO4)2×6H2O和ZnSO4×7H2O及(NH4)2SO4和(NH4)2Zn(SO4)2×6H2O的2个共饱和点,以及平衡固相为(NH4)2Zn(SO4)2×6H2O, ZnSO4×7H2O和(NH4)2SO4的3个纯盐结晶区. 在(NH4)2SO4-FeSO4-H2O体系中,有(NH4)2Fe(SO4)2×6H2O, FeSO4×7H2O和(NH4)2SO4的3条饱和曲线,组成为(NH4)2Fe(SO4)2×6H2O和FeSO4×7H2O及(NH4)2Fe(SO4)2×6H2O和(NH4)2SO4的2个共饱和点,以及平衡固相为(NH4)2Fe(SO4)2×6H2O, FeSO4×7H2O和(NH4)2SO4的3个纯盐结晶区. 研究结果既为含Fe2+, Mn2+和Zn2+溶液的复盐沉淀深度净化提供了理论指导,同时也为四元体系的研究奠定了基础.