4Na_2SO_4·2H_2O_2·NaCl加合物合成研究

以硫酸钠、氯化钠和双氧水为原料制备硫酸钠-双氧水-氯化钠加合物(4Na_2SO4·2H_2O_2·NaCl)。研究了合成方法、无机盐原料、干燥温度等条件对产品中双氧水含量的影响。实验结果表明:分析纯和工业品无机盐原料对产品质量影响不大。将硫酸钠与氯化钠按加合物结构以化学计量质量比加入,30%双氧水稍过量,滴加条件下进行研磨,干燥温度在30℃~40℃,制备的加合物产品中双氧水质量分数可达到9.5%以上。优于双氧水溶液中反应,然后过滤的传统合成方法。用红外光谱对加合物产品进行了表征,将加合物产品添加少量的EDTA稳定剂于室温放置3周,其稳定度达99%以上。     

KH2PO4-KCl-H2O、NH4H2PO4-NH4Cl-H2O三元体系283.15 K相平衡研究

采用等温溶解平衡法研究了三元体系KH₂PO₄-KCl-H₂O、NH₄H₂PO₄-NH₄Cl-H₂O在283.15 K时的相平衡,并用湿渣法与X射线衍射相结合的方法鉴定了平衡固相的组成与结构。结果表明,三元体系KH₂PO₄-KCl-H₂O和NH₄H₂PO₄-NH₄Cl-H₂O为简单共饱和型,无固溶体或加合物形成,每个相图包含1个不变点、2条单变量曲线和3个结晶区。运用Pitzer电解质溶液理论计算了简单三元体系KH₂PO₄-KCl-H₂O、NH₄H₂PO₄-NH₄Cl-H₂O的饱和溶解度数据,结果表明,KH₂PO₄-KCl-H₂O体系的相对平均偏差为0.046,均方根偏差为0.29,NH₄H₂PO₄-NH₄Cl-H₂O体系的相对平均偏差为0.044,均方根偏差为0.31,溶解度理论计算结果与实验值基本一致。     

(NH4)2C2O4·H2O和NH4HC2O4·0.5H2O 单晶的培养研究

利用六次甲基四胺缓慢水解产生的NH3和草酸反应,扩散法培养出(NH4)2C2O4·H2O和NH4HC2O4·0.5H2O两种单晶.     

(NH_4)_2SO_4-H_2O体系中CaSO_4·2H_2O溶解度模型

在25℃恒温水浴中,采用EDTA滴定、ICP-AES检测二水硫酸钙在0~2.50 mol/kg硫酸铵溶液中的溶解度,结果显示在同离子效应和盐效应影响下,二水硫酸钙的溶解度随硫酸铵浓度增加先降低后增大,突变点的硫酸铵质量摩尔浓度为0.07 mol/kg;建立二水硫酸钙在(NH_4)_2SO_4-H_2O体系中的溶解度模型,并利用建立的溶解度模型拟合实验数据,拟合效果较好,且平均相对误差为4.50%。研究结果为CO_2矿化磷石膏反应器的优化设计提供了基础数据和理论依据。     

N2H4/H2O2/CuSO4常压催化氢化SB

首次以水合肼和双氧水的氧化还原反应对两嵌段共聚物SB进行选择性加氢，并着重考察了各种氢化条件对加氢反应的影响，加氢度达到95％。本方法既具有学术上的理论意义，又对光纤材料国产化有重要意义。     

CaC2O4—H2C2O4—H2O体系相平衡研究

测量了25 C时CaC_2O_4-H_2C_2O_4-H_2O三元系的固液平衡数据,实验数据用Pitzer模型进行了关联。     

(NH_4)_2SO_4-H_2O体系中CaSO_4·2H_2O溶解度的突变现象

在25℃、搅拌转速180 r/min的条件下,通过实验和理论研究硫酸铵浓度(≤2.50 mol/L)对二水硫酸钙溶解度的影响。结果表明:在同离子效应与盐效应的协同作用下,硫酸铵浓度为0.07 mol/L时,二水硫酸钙的溶解度发生突变。当硫酸铵浓度小于0.07 mol/L时,二水硫酸钙的溶解度随着硫酸铵浓度的增加而减小;而当硫酸铵浓度在0.07~2.50 mol/L时,二水硫酸钙溶解度随着硫酸铵浓度的增加而增加。基于活度积公式和德拜休克尔公式,建立方程预测硫酸铵浓度对二水硫酸钙溶解度的影响,该方程计算值与实验值有很高的吻合度。研究结果为优化磷石膏矿化反应器提供了理论依据。     

35℃时Na_2SO_4-MgSO_4-(NH_4)_2SO_4-H_2O体系相图及其应用

针对白钠镁矾矿产资源的加工开发,提出以硫酸铵做盐析剂分离白钠镁矾制备镁氮复肥和硫酸钠的设想,采用等温法测定了35℃时Na2SO4-Mg SO4-(NH4)2SO4-H2O四元体系的溶解度,并依据相平衡数据绘制了相图。该相图存在4个共饱点和6个结晶区,6个结晶区分别是Mg SO4·7H2O结晶区,Mg SO4·Na2SO4·4H2O复盐结晶区,Na2SO4结晶区,Na2SO4·(NH4)2SO4·4H2O复盐结晶区,(NH4)2SO4结晶区,以及Mg SO4·(NH4)2SO4·6H2O复盐结晶区,其中Mg SO4·(NH4)2SO4·6H2O的结晶区最大,表明该复盐Mg SO4·(NH4)2SO4·6H2O易于结晶析出。依据相图分析和计算,设计了白钠镁矾矿和(NH4)2SO4为原料制备氮镁复肥和十水硫酸钠的新工艺,新工艺具有生产母液不需蒸发水分,显著节能的优点。     

含固溶体三元体系K_2SO_4-(NH4)_2SO_4-H_2O和KCl-NH_4Cl-H_2O溶解度的计算

含固溶体三元体系Ｋ２ＳＯ４－（ＮＨ４）２ＳＯ４－Ｈ２Ｏ和ＫＣｌ－ＮＨ４Ｃｌ－Ｈ２Ｏ溶解度的计算樊彩梅舒兰余华瑞石炎福（四川联合大学化工系，成都６１００６５）关键词固溶体电解质溶液溶解度１前言自１９７３年以来，美国物理化学家Ｋ．Ｓ．Ｐｉｔｚｅｒ在总结...     

2，2-二溴-4，4，4-三氟乙酰乙酸乙酯的合成

以四氯化碳为溶剂,三氟乙酰乙酸乙酯和溴素为原料合成了2,2-二溴-4,4,4-三氟乙酰乙酸乙酯,研究了原料配比、反应温度、反应时间等因素对反应的影响,优化了最佳合成工艺条件：171（三氟乙酰乙酸乙酯）：n（溴素）=1：2．6,反应温度为25℃,反应时间20h,产物收率73．9％。产物结构通过。HNMrt和与IR进行了确证。     

Na2CrO4-NaOH-H2O体系中Na2CrO4 蒸发结晶工艺研究

以90 ℃的Na2CrO4-NaOH-H2O体系相图为依据,采用蒸发盐析结晶的方法从体系中分离铬酸钠晶体,研究了搅拌强度、蒸发速度、结晶温度、晶种添加等因素对工艺过程的影响规律,得到最优工艺操作条件：搅拌强度为能使晶体离底悬浮所需的最小转速;每1 050 g原料的蒸发速率约为140 mL/h;结晶温度为90 ℃;并添加一定量的晶种。在以上操作条件下制备出的铬酸钠晶体粒度较大,尺寸均一。同时研究了不同氢氧化钠浓度下体系压力与沸点间的关系,为铬酸钠结晶过程的温度控制提供了基础数据。     

Na_2CrO_4-NaOH-H_2O体系中Na_2CrO_4真空蒸发结晶动力学研究

在液相氧化法铬盐清洁生产工艺中,中间产品铬酸钠的结晶相分离为重要的组成部分,采用真空蒸发结晶的方法可从Na2CrO4-NaOH-H2O体系中分离得到铬酸钠晶体。文中研究了Na2CrO4在NaOH溶液中晶体成核与生长动力学规律。采用间歇动态法中的矩量变换法建立了结晶过程的动力学模型,用最小二乘法对动力学实验数据进行多元线性回归,得到了动力学参数,并验证了动力学模型的可靠性。结果表明:在粒度大于50μm的范围内,铬酸钠晶体的生长符合粒度无关生长模型;晶浆的悬浮密度、搅拌强度和过饱和度对成核速率均有显著影响;溶液过饱和度对成核速率的影响大于对生长速率的影响。结晶动力学的研究为液相氧化法铬盐清洁生产工艺中铬酸钠和氢氧化钠的分离工艺优化提供了理论基础。     

25℃下K2SO4-(NH4)2SO4-CO(NH2)2-H2O四元体系的相平衡

测定了25℃下K2SO4-CO(NH2)2-H2O及(NH4)2SO4-CO(NH2)2-H2O两个三元体系相平衡的数据，并依据Pitzer电解质溶液理论对实验测定值进行了关联，关联结果与实验测定值相吻合．通过测定25℃下K2SO4-(NH4)2SO4-CO(NH2)2-H2O四元体系的相平衡数据可知尿素不能与硫酸钾或硫酸铵形成复盐，因此该四元体系的相平衡数据可近似由其所含三元体系的相互作用参数推算得出．     

Sol–Gel-Generated La2NiO4 for CH4/CO2 Reforming

A stable La₂NiO₄ catalyst active in CH₄/CO₂ reforming has been prepared by a sol–gel method. The catalyst was characterized by techniques such as XRD, BET, TPR and TG/DTG. The results show that the conversions of CH₄ and CO₂ in CH₄/CO₂ reforming over this catalyst are significantly higher than those over a Ni/La₂O₃ catalyst prepared by wet impregnation and those over a La₂NiO₄/-Al₂O₃ catalyst. The TG/DTG outcome confirmed that the amount of carbon deposition observed in the former case was less than that observed in the latter two cases, a phenomenon attributable to the uniform dispersion of nanoscale Ni particles in the sol–gel-generated La₂NiO₄ catalyst.     

283.15 K下三元KCl-NH4Cl-H2O和KH2PO4-NH4H2PO4-H2O体系固-液相平衡测定与关联

采用等温溶解平衡法测定了283.15 K下KCl-NH₄Cl-H₂O和KH₂PO₄-NH₄H₂PO₄-H₂O两个三元体系的溶解度,采用X射线衍射法和湿渣法联合测定平衡固相结构和组成。结果表明,两个体系平衡固相均有部分互溶的固溶体产生,两个相图分别包含一个共饱和点、两条单变量曲线和6个区域。采用Pitzer模型关联和计算两个体系的溶解度数据,结果表明,KCl-NH₄Cl-H₂O体系的最大相对误差为3.096 9%,最小相对误差为0.038 3%,KH₂PO₄-NH₄H₂PO₄-H₂O体系的最大相对误差为5.935 6%,最小相对误差为0.069 8%,模型计算值与实验值基本一致。     

Li_2SO_4-CuSO_4、Li_2SO_4-Li_3VO_4体系相图和热学性质的研究

本文用X射线粉末衍射(高温与室温)、差热分析和比热测量等方法研究了Li_2SO_1-CuSO_4、Lj_2SO_4-Li_3VO_4体系的相图和热学性能。 Li_2SO_4-CuSO_4和Li_2SO_4-Li_3VO_4均属共晶体系,共晶温度和成分分别为507℃、35mol％CuSO_4和803℃、5mol%Li_3VO_4。在共晶温度时CuSO_4在Li_2SO_4中的固溶度为8mol%,随着温度而下降,室温时约为1mol%,Li_3VO_1在Li_2SO_4中的固溶度很小。Li_2SO_4在CuSO_4或在Li_3VO_4中都不存在可观察到的固溶度。Li_2SO_4的相变热为25.3kJ/mol。用绝热法测定了Li_2SO_4及Li_(1.90)Cu_(0.05)SO_4室温相的比热随温度和成分而变化,为1.82±0.05J/g。热膨胀系数分别为23.3×10~(-6)/℃和42.6×10~(-6)/℃。     

Sr_6La_4(SiO_4)_2(PO_4)_4O_2:xEu~(2+),yMn~(2+)荧光粉的制备及性能

采用高温固相法制备Sr_6La_4(SiO_4)_2(PO_4)_4O_2:xEu~(2+),yMn~(2+)荧光粉。通过X射线粉末衍射和结构精修研究了其物相组成和晶体结构以及该荧光粉的激发光谱、发射光谱、漫反射光谱、荧光热稳定性等发光性能。结果表明:该荧光粉具有磷灰石结构,Eu~(2+)和Mn~(2+)可占据结构中的2种阳离子格位。当Eu~(2+)的掺杂量为1%(摩尔分数)、Mn~(2+)的掺杂量为2%时,此荧光粉发光性能最好;荧光粉的发射光谱为450～550 nm的宽发射带,峰值位于478 nm,其激发光谱为220～400 nm的宽激发带,峰值位于302 nm,其色坐标值为(0.203 5,0.307 8);Mn~(2+)的掺杂有效的促进了荧光粉对近紫外光区域的吸收。当温度提升至150℃,Sr_6La_4(SiO_4)_2(PO_4)_4O_2:0.01Eu~(2+)和Sr_6La_4(SiO_4)_2(PO_4)_4O_2:(0.01Eu~(2+),0.02Mn~(2+))荧光粉的发射光谱强度分别为室温的34.46%和51.79%;Mn~(2+)的掺杂显著提升了其热稳定性。     

（NH2）2CO-NH4H2PO4-H2O三元系10 ℃相平衡研究

采用等温溶解平衡法研究了三元系（NH₂）₂CO-NH₄H₂PO₄-H₂O在10 ℃时的相平衡,并采用湿渣法与X射线衍射相结合的方法鉴定了平衡固相的组成与结构。结果表明,该体系为简单共饱和型,无复盐或固溶体生成,共饱点的质量组成（以质量分数计）：尿素,40.03%;磷酸一铵,13.92%;水,46.05%。相图中有2条单变量曲线,相图被划分为4个区域：不饱和区、（NH₂）₂CO结晶区、NH₄H₂PO₄结晶区和（NH₂）₂CO-NH₄H₂PO₄混合结晶区。用Wilson方程与NRTL方程对实验数据关联计算,实验值与计算值吻合度较高,2个热力学模型计算值与实验值的RAD分别为0.37%和0.71%,RMSD分别为0.20和0.29。     

Sr6La4（SiO4）2（PO4）4O2:xEu2+,yMn2+荧光粉的制备及性能EI北大核心CSCD

采用高温固相法制备Sr6La4(SiO4)2(PO4)4O2:xEu^2+,yMn^2+荧光粉。通过X射线粉末衍射和结构精修研究了其物相组成和晶体结构以及该荧光粉的激发光谱、发射光谱、漫反射光谱、荧光热稳定性等发光性能。结果表明:该荧光粉具有磷灰石结构,Eu^2+和Mn^2+可占据结构中的2种阳离子格位。当Eu2+的掺杂量为1%(摩尔分数)、Mn^2+的掺杂量为2%时,此荧光粉发光性能最好;荧光粉的发射光谱为450~550 nm的宽发射带,峰值位于478 nm,其激发光谱为220~400 nm的宽激发带,峰值位于302 nm,其色坐标值为(0.203 5,0.307 8);Mn^2+的掺杂有效的促进了荧光粉对近紫外光区域的吸收。当温度提升至150℃,Sr6La4(SiO4)2(PO4)4O2:0.01Eu^2+和Sr6La4(SiO4)2(PO4)4O2:(0.01Eu^2+,0.02Mn^2+)荧光粉的发射光谱强度分别为室温的34.46%和51.79%;Mn^2+的掺杂显著提升了其热稳定性。