5-（3-甲基-2-呲啶）-亚甲基若丹宁合成与钯的改进FIA光度法

合成了试剂5-（3-甲基-2-呲啶）-亚甲基若丹宁（MPMR）,研究了其与钯的显色反应最佳条件。利用自制的流动比色装置,尝试了一种新的流动注射光度检测技术,一次注样便产生两峰一谷响应曲线,使分析灵敏度大幅度提高。在pH值为3．5～6．5介质中MPMR和Pd^2＋生成摩尔比为2：1配合物,λmax=436nm,ε=8．79×10^4L／（mol·cm）,进样频率120次／h,钯含量在0～1．4,μg／mL范围内符合比耳定律。该方法用于钯溶化剂中钯的测定,结果满意。     

新显色剂2-(2-噻唑偶氮)-5-[(N,N-二羧甲基)氨基]苯磺酸与钯显色反应的研究及其应用

合成了新试剂 2 - ( 2 -噻唑偶氮 ) - 5 - [( N,N-二羧甲基 )氨基 ]苯磺酸 ( TADCABS) ,并研究了其与钯 ( )的显色反应。在 0 .4mol·L- 1 HCl O4介质中 ,TADCABS与钯 ( )反应生成稳定的 1∶ 1蓝色水溶性配合物 ,其最大吸收波长为 6 4 1 .8nm,钯量在 0～ 1 .6 μg·m L- 1 范围内符合比耳定律。用双波长测定 ,表观摩尔吸光系数 ε641 .8;52 2 =7.4× 1 0 4 L· mol- 1 · cm- 1 ,大量的其他金属离子共存时 ,不经预分离也无需掩蔽剂可直接测定铂钯催化剂中的微量钯。操作简便 ,结果令人满意。     

钯-镍合金镀液中钯与镍的光度测定新方法

基于Pd2+-甲基紫-Br-三元配合物、硫酸镍配合物,采用分光光度法测定钯-镍合金镀液中钯和镍的质量分数。通过实验得出最佳的测定条件。钯的测量波长为580nm,线性回归方程为A=0.457 1ρ1+0.107 1。镍的测量波长为395nm,线性回归方程为A=0.002 5ρ2+0.040 9。该方法简单准确,成本低廉,优于传统方法。     

基于纯硅沸石修饰层的钯复合膜制备方法研究

以大孔α-Al_2O_3陶瓷管(平均孔径为3μm)为载体,采用水热合成法在其表面形成一层纯硅沸石(Silicalite-1)修饰层,利用化学镀法在经过纯硅沸石修饰后的载体表面成功制备出致密钯复合膜,钯膜厚度约为5 μm.利用SEM对复合膜的结构和形貌进行了分析,并在350～500℃范围内对基于纯硅沸石修饰层的钯复合膜进行气体渗透测试表明,该沸石层修饰法制备的钯复合膜具有良好的氢渗透性.在500℃时,氧气渗透通量可达为0.12mol/(m~2·s),理想气体分离因子α(H_2/N_2)达到420.并对该钯膜与在载体表面直接制备的钯复合膜性能的差异进行了讨论.     

1-羟基-2,5,8-三甲基-9-芴酮的合成研究

1-羟基-2,5,8-三甲基-9-芴酮为雷公藤抗炎活性成分。以3-甲基水杨酸和对二甲苯为原料,醋酸钯为催化剂,过硫酸钠为氧化剂,经钯催化sp~2 C-H氧化偶联一锅法,首次合成了目标物,通过NMR和MS进行了结构表征。正交实验和单因素实验表明,反应时间影响最大,其次是钯催化剂用量,第三是反应温度,最后是原料摩尔比,优化条件为:3-甲基乙酰水杨酸:对二甲苯:醋酸钯摩尔比=1:4:0.1、温度80℃、时间2 h,收率90.3%,纯度99.6%。     

3-氨基-7,8-二甲氧基-2(1H)-喹诺酮的合成

为了改进和优化3-氨基-2(1H)-喹诺酮环的合成工艺,从芳草醛出发,依次经过乙酰化、硝化、甲基化、还原,制备出2-氨基-3,4-二甲氧基苯甲醛(Ⅴ),Ⅴ与硝基乙酸甲酯环合得3-硝基-7,8-二甲氧基-2(1H)喹诺酮(Ⅵ),还原Ⅵ,得到3-氨基-7,8-二甲氧基-2(1H)-喹诺酮。优化后的环合条件为:以体积比7∶3的甲苯和环己烷为混合溶剂,哌啶为催化剂;Ⅵ最佳还原条件为:乙醇为溶剂,5%钯碳和甲酸铵为还原剂。在该条件下,3-氨基-7,8-二甲氧基-2(1H)-喹诺酮合成总收率从邻氨基苯甲醛(Ⅴ)计可达70%以上。     

流动注射导数光度法测定合金中微量钯

本文采用了一种新的流动注射导数光度检测技术,应用于测定样品中微量钯的研究,灵敏度高.于Na2CO3-NaHCO3缓冲介质中,显色剂2-羟基-3-羧基-5-磺酸基苯基重氮氨基偶氮苯(HCS-DAA)在Tritonx-100存在下能与Pd(Ⅱ)形成络合比为2:1螯合物(λmax=532nm).一次进样便产生正负两个拐点的导数光度值(△A=A正-A负).表观摩尔吸光系数为1.97×105,线性范围为0～1.2ug·mL-1,进样频率110～120次·h-1,方法用于贵金属合金中微量钯的测定,相对标准偏差(RSD)为1.3%(n=6),分析结果令人满意.     

化学镀法制备钯膜工艺

以多孔Al2O3陶瓷管为载体,采用化学镀法制备了钯膜。考察了化学镀温度及载体孔径对制备钯膜的影响,并利用扫描电镜对钯膜形貌结构进行了表征。研究表明,化学镀15min,钯沉积速率较快;反应时间延长至120min,钯沉积量增加,但是沉积速率降低。随着化学镀温度的升高,钯沉积量增加;但是温度过高,会导致钯利用率降低;温度为318K,化学镀钯膜较适宜。在孔径为0.2μm的Al2O3陶瓷管表面制备的钯膜平整、致密,其二次镀钯膜N2渗透速率为1.7×10-9mol/(m2·s·Pa)。     

新试剂邻羧基苯基重氮氨基-4-苯基-2-噻唑的合成及其与钯显色反应的研究

介绍了邻羧基苯基重氮氨基－４－苯基－２－噻唑（ＣＰＤＡＰＴ）的合成方法,并研究了在混合表面活性剂ＯＰ－ＳＤＳ存在下,它与钯（Ⅱ）的显色反应。结果表明,在ｐＨ６．４～７．０范围内,钯（Ⅱ）与该试剂形成１∶２红色配合物,其最大吸收峰位于４９０ｎｍ,摩尔吸光系数为２．４７×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１。Ｐｄ（Ⅱ）在０～５μｇ／２５ｍＬ范围内符合比尔定律。方法用于催化剂中微量钯的测定,结果满意。     

3α,7β-二羟基-6α-乙基-5β-胆烷-24-酸的合成研究

以(Z)-3α-羟基-6-亚乙基-7-氧代-5β-胆烷-24-酸为原料,经氢气钯碳还原烯烃,金属钠还原羰基,得到奥贝胆酸关键差向异构体杂质3α,7β-二羟基-6α-乙基-5β-胆烷-24-酸(OCA-β),两步产率达到46％.经1 H NMR、13 C NMR和HRMS确证其结构.该方法操作简单,反应条件温和,产率高.     

2-(4'''',5''''-二甲基-2''''-噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯胺与钯反应的分光光度法研究

以4,5-二甲基噻唑为母体合成了2-(4′,5′-二甲基-2′-噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯胺。研究了试剂与钯反应的适宜条件。在1.2 mol/L 高氯酸溶液中,试剂与钯形成1:1的稳定青蓝色配合物。配合物的最大吸收波长位于648 nm。表观摩尔吸光系数ε_(648)=6.7×10~4。Pd(Ⅱ)的浓度在0～35μg/25 mL范围内符合比尔定律。多种离子不于扰,磷酸可掩蔽 Fe~(3+)的干扰。可用于含钯样品的分析,结果满意。     

5-(8-喹啉偶氮)-罗丹宁与DNA显色反应研究

研究了在pH9·5的NH3·H2O-NH4Cl缓冲溶液中,DNA对5-(8-喹啉偶氮)-罗丹宁(QARH)的比率不同,DNA与QARH形成3种逐级复合物。第1级复合物的λmax为440nm,DNA的最大结合数为30;第2级复合物的λmax为460nm,DNA的最大结合数为111;第3级复合物的λmax为490nm,DNA的最大结合数为645。DNA与QARH的第1级结合服从Pesavento模型。提出了用QARH测定DNA的方法,DNA含量在1·0~50·0mg/L范围内服从Beer定律,所提出的方法可用于植物DNA提取过程中DNA产率的鉴测。     

浊点萃取-火焰原子吸收光谱法测定乙醛触媒微量钯含量

建立了以1-（2-吡啶偶氮）-2-萘（PAN）为络合剂,以非离子表面活性剂TritonX-100为萃取剂的浊点萃取分离富集-火焰原子吸收光谱法测定痕量钯的新方法。研究了溶液的酸度、络合剂和表面活性剂浓度、平衡温度和时间、离子强度等条件对浊点萃取效果的影响。该方法对钯的检出限为35．3ng／mL,相对标准偏差（RSD）为3．1％（n=8）,回收率97．6％0～106．7％。可用于乙醛催化剂中微量Pd（Ⅱ）的测定。     

4-苯基-3-氨基哌啶二盐酸盐的合成

以肉桂酸为原料,先后经酯化、Michael加成反应、环合、乙硼烷还原、钯碳催化氢化共5步反应制得目标化合物,其结构经1HNMR和MS确证。该工艺使用原料简单易得、合成路线短、反应条件温和,制备方法简便,总收率54.1%。     

钠盐处理钯炭催化反式-4-丙基环己基苯酚加氢制备4-(4-丙基环己基)环己酮的研究

以EDTA二钠盐、硝酸钠混合处理钯炭,钠盐处理后的钯炭对4-(4-丙基环己基)苯酚(3PCO)加氢制备4-(4-丙基环己基)环己酮(3 HHK)有很高的选择性,用质量比5%的EDTA二钠盐、2%硝酸钠混合处理钯炭,在高温高压下加氢,3 HHK的选择性达到60%以上。用GC检测加氢产品。     

印制电路板孔金属化工艺中活化液的研制

以氯化钯、氯化亚锡以及氯化钠为原料,采用"三步法"合成一种低浓度的胶体钯活化液(以PdCl_2计:0.18 g·dm~(-3))。通过诱导时间和完全镀覆时间、电位曲线探究n(Sn)/n(Pd)、反应温度、熟化温度以及氯化钠的质量浓度对胶体钯分散性以及活性的影响。实验结果表明:当n(Sn)∶n(Pd)=50∶1,反应温度80±2℃,熟化温度90±2℃,氯化钠质量浓度80 g·dm~(-3)时,优化了钯浓度为100×10-6的胶体钯活化液的配方。     

2-溴-3-甲基-1,4-二甲氧基萘的合成

以2-甲基萘醌为原料,经过催化氢化、甲醚化和溴化3步反应,合成了维生素K2的重要中间体2-溴-3-甲基-1,4-二甲氧基萘(1)。以钯碳为催化剂加氢还原,得到了2-甲基-1,4-二羟基萘(3),收率98.8%;3在碱性条件下用硫酸二甲酯进行甲氧基保护,生成2-甲基-1,4-二甲氧基萘(4),收率95.1%;4与溴反应可以得到1,收率90.1%。3步反应总收率由传统方法的48.7%提高到84.6%。     

印制线路板化学镀钯配方优化

研究了化学镀钯液的配位剂和稳定剂对镀液稳定性和镀速的影响,得到适合印制线路板化学镀镍/钯/金工艺的化学镀钯液配方:Pd(NH_3)_4SO_4 0.005 mol/L,NaH_2PO_2·H_2O0.01 mol/L,有机胺A0.1 mol/L,甘氨酸0.015 mol/L,不饱和有机酸B 0.3 mol/L,金属盐稳定剂C1mg/L。该镀液稳定,在pH为7.2、温度为50°C的条件下的平均镀速为0.010～0.013μm/min,施镀15 min所得钯层表面平整、致密,令产品具有良好的金线键合能力。     

基于Suzuki反应合成(E)-3-甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙烯酸甲酯

以2-苄氧基苯硼酸为原料,经催化剂四(三苯基膦)钯作用,与(Z)-3-甲氧基-2-碘丙烯酸甲酯发生Suzuki偶联反应;然后经钯碳加氢,催化脱除苄氧基,生成目标产物(E)-3-甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙烯酸甲酯。采用1H NMR和LC-MS进行结构表征;讨论原料摩尔配比、温度、催化剂用量、溶剂体系等对产率的影响。结果表明,优化后两步反应总产率高达94.4%。     

基于Suzuki反应合成(E)-3-甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙烯酸甲酯

以2-苄氧基苯硼酸为原料,经催化剂四(三苯基膦)钯作用,与(Z)-3-甲氧基-2-碘丙烯酸甲酯发生Suzuki偶联反应;然后经钯碳加氢,催化脱除苄氧基,生成目标产物(E)-3-甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙烯酸甲酯。采用1H NMR和LC-MS进行结构表征;讨论原料摩尔配比、温度、催化剂用量、溶剂体系等对产率的影响。结果表明,优化后两步反应总产率高达94.4%。