嵌段共聚物PBA-b-PDMAEA的合成及其分散性能研究

利用可逆加成断裂链转移自由基聚合(RAFT)的方法制备了AB型嵌段共聚物PBA-b-PDMAEA,用红外光谱(FT-IR)、核磁氢谱(1HNMR)和凝胶渗透色谱(GPC)等方法对其结构进行了表征。以PBA-b-PDMAEA为分散剂,分别制备了PBK7、PG7、PB15:3、PR101、PR112、PR254、PY42、PY74和PY154等色浆,利用激光粒度仪(LSPSA)和透射电镜(TEM)对色浆的粒度进行了测定,结果表明PBA-b-PDMAEA作为分散剂,性能优异且通用性好,对于炭黑、无机颜料和有机颜料都适用。     

RAFT聚合制备嵌段共聚物的研究进展

RAFT聚合具有反应条件温和,对单体纯度和环境的要求相对较低等优势,近年来通过RAFT方法制备嵌段共聚物已经受到了高分子化学领域研究者的广泛关注。简要介绍了近10年来通过RAFT方法制备嵌段共聚物所常用的RAFT试剂和单体的研究进展,主要介绍了近10年来线型两嵌段、三嵌段共聚物和星型嵌段共聚物的RAFT聚合及应用。     

丙烯酸类共聚物分散剂的合成及其分散性能

以丙烯酸(AA)、苯乙烯磺酸钠(SSS)和丙烯酸羟丙酯(HPA)为单体设计正交实验,经聚合反应得到AA-SSS-HPA共聚物分散剂,测定了各种分散剂的分子量及对BaSO4的悬浮率. 选择分散效果最好的分散剂作为研究对象,考察了温度、pH值、盐浓度、分散剂用量对BaSO4分散效果的影响,测定了悬浮液的沉降速度、粘度和颗粒的表面吸附量,并对分散后的颗粒粒径分布进行了表征. 结果表明,在20℃的中性体系中,分散剂用量为0.4000 g时,BaSO4悬浮率可达99.18%, BaSO4颗粒粒径约为350 nm,悬浮液静置60 h后,上层清液体积仅占总体积的2%.     

PEO-b-PAA的RAFT合成及其分散性能研究

在水溶液中,以含PEO的硫代碳酸酯MC5000为大分子链转移剂,引发AA的RAFT聚合,得到AB型嵌段共聚物PEO-b-PAA;用凝胶渗透色谱(GPC)、核磁共振氢谱(1HNMR)和红外光谱(FTIR)对其结构进行了表征。以PEO-b-PAA为分散剂,分别制备了PBK7、PG7、PB15∶3、PR101、PR112、PY42和PY74等多种颜料的无树脂水性色浆,用激光粒度仪(LSPSA)和透射电镜(TEM)测得色浆的平均粒径为150~300 nm,表明PEO-b-PAA是对于炭黑、无机颜料和有机颜料都适用的通用型分散剂。     

三嵌段共聚物PS-b-PI-b-PVBC的RAFT合成与表征

采用可逆加成-断裂链转移自由基聚合法,以S-正十二烷基-S'-(α,α'-二甲基-α″-乙酸基)三硫代碳酸酯为链转移剂,偶氮二异丁腈为引发剂,合成窄分子量分布的聚苯乙烯大分子链转移剂(PS-CTA),在PS-CTA存在下,由引发剂依次引发异戊二烯(Ip)和对氯甲基苯乙烯(VBC)聚合,得到三嵌段聚合物PS-b-PI-b-PVBC。运用凝胶色谱、IR、原子力显微镜、1H NMR等技术对产物的结构进行表征。结果表明,所得嵌段共聚物分子量分布较窄(PDI=1.93),聚合过程具有活性/可控特征,聚合物薄膜在热退火后形成微观相分离,平均相区尺寸约为100 nm。     

三嵌段共聚物PS-b-PI-b-PVBC的RAFT合成与表征

采用可逆加成-断裂链转移自由基聚合法,以S-正十二烷基-S'-(α,α'-二甲基-α″-乙酸基)三硫代碳酸酯为链转移剂,偶氮二异丁腈为引发剂,合成窄分子量分布的聚苯乙烯大分子链转移剂(PS-CTA),在PS-CTA存在下,由引发剂依次引发异戊二烯(Ip)和对氯甲基苯乙烯(VBC)聚合,得到三嵌段聚合物PS-b-PI-b-PVBC。运用凝胶色谱、IR、原子力显微镜、1H NMR等技术对产物的结构进行表征。结果表明,所得嵌段共聚物分子量分布较窄(PDI=1.93),聚合过程具有活性/可控特征,聚合物薄膜在热退火后形成微观相分离,平均相区尺寸约为100 nm。     

通过RAFT法制备双亲性嵌段共聚物及诱导自组装行为

通过可逆-加成断裂链转移自由基聚合(RAFT)成功制备了聚甲基丙烯酸甲酯-聚丙烯酸叔丁酯嵌段共聚物(PMMA-b-PtBA),在三氟乙酸的作用下选择性水解,得到聚甲基丙烯酸甲酯-聚丙烯酸双亲性嵌段共聚物(PMMA-b-PAA),利用1HNMR,FTIR和GPC对两种产物的结构进行了表征。将Ln3+稀土离子与PMMA-b-PAA通过"配位诱导"作用在THF溶剂中形成配合物胶束,并用TEM和DLS测定了胶束的形貌和粒径。结果表明,共聚物与稀土离子配位而发生交联,导致配合物胶束粒径比单纯共聚物的胶束粒径明显增大。     

新型嵌段聚事物对酞菁蓝染料分散性影响的研究

本文介绍了一种新型聚合方法－原子转移自由基聚合合成的嵌段共聚物对酞菁蓝染料分散性的显著影响,为纺织染色中分散助剂的研究提供了一个新的选择。     

甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯嵌段聚合物的RAFT聚合制备

以二硫代苯甲酸异丁腈酯为RAFT试剂,偶氛二异丁腈为引发剂,制备不同嵌段长度的甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯嵌段聚合物.嵌段聚合物数均分子量的实验值与理论值接近,但由于RAFT聚合过程中,聚甲基丙烯酸甲酯死聚物的生成,使嵌段聚合物的分子量分布指数较宽.     

PGMA-b-PS二嵌段共聚物的RAFT/细乳液合成及表征

以2-(十二烷基三硫代碳酸酯)-2-甲基丙烯酸为链转移剂,利用RAFT/细乳液联合技术合成了相对分子质量分布较窄(PDI=1.53)的大分子链转移剂聚甲基丙烯酸缩水甘油酯。再以该大分子为可逆加成-断裂链转移(RAFT)试剂,通过连续加料的方式加入苯乙烯后进一步引发聚合,得到PGMA-b-PS二嵌段共聚物。采用GPC、FT-IR、1H-NMR、DSC等方法对聚合产物进行了表征。结果表明:合成的聚合物为线型二嵌段共聚物,相对分子质量分布为1.87,该聚合过程具有活性/可控特征。DSC测得二嵌段共聚物具有2个玻璃化转变温度(Tg),分别为77.33℃和98.30℃。此外,还考察了单体加料顺序对聚合过程的影响。     

RAFT方法合成两亲性嵌段共聚物的研究进展

可逆加成一断裂链转移(RAFT)聚合是制备嵌段共聚物的重要方法之一,介绍了队RAFT聚合方法的基本原理及其所用的RAFT链转移剂基础上,综述了国内外利用RAFT聚合方法合成两亲性嵌段共聚物的研究现状.     

两亲性苯乙烯嵌段共聚物的合成及结构表征

以α,α'-二甲基-α-乙酸-三硫代碳酸酯(BDATC)为链转移剂,采用可逆-加成-断裂链转移(RAFT)自由基聚合方法合成了末端带有—COOH官能团的两亲性嵌段共聚物聚苯乙烯-b-聚甲基丙烯酸聚乙二醇单甲醚-b-聚苯乙烯(PSt-b-POEOMA-b-PSt),这种含有亲水性端基的嵌段共聚物可以自组装成核-壳结构的纳米微粒,用于载药高分子的模板研究。利用FTIR、1HNMR、GPC对产物结构进行表征,用热失重(TG)和差示扫描量热(DSC)的方法研究了3种不同比例的嵌段共聚物的热性能。实验结果表明,通过RAFT聚合方法得到了所设计的嵌段共聚物,相对分子质量(简称分子量,下同)分布1.35左右;嵌段共聚物的热稳定性较好,通过玻璃化转变温度(Tg)的变化推测出嵌段共聚物中两种嵌段比例对两嵌段相容性的影响。     

基于RAFT聚合策略合成功能化聚烯烃嵌段聚合物的研究进展

首先介绍了可逆加成-断裂链转移聚合（RAFT）的聚合机理及其常用的RAFT试剂,并与其它两种活性可控自由基聚合[氮氧化合物媒介的自由基聚合（NMP）和原子转移自由基聚合（ATRP）]进行了简单的优缺点对比。其次,介绍了近些年在基于RAFT聚合制备功能化聚烯烃嵌段聚合物研究中取得的进展,重点综述了制备功能化聚烯烃嵌段聚合物时所采用的6种方法,包括①烯烃配位聚合与RAFT聚合相结合;②阴离子聚合与RAFT聚合相结合;③阳离子聚合与RAFT聚合相结合;④Click反应与RAFT聚合相结合;⑤开环聚合与RAFT聚合相结合;⑥叶立德活性聚合与RAFT聚合相结合。最后,对基于RAFT聚合策略设计合成功能化聚烯烃嵌段聚合物的研究前景与实际应用进行了展望。     

RAFT法合成超分散剂PS-b-PAA及其分散性能研究

以苯乙烯(St)和丙烯酸(AA)为单体,二硫代苯甲酸苄酯为链转移剂,偶氮二异丁腈(AIBN)作为引发剂,采用可逆加成-断裂链转移(RAFT)活性自由基聚合方法合成了两亲性嵌段共聚物分散剂聚苯乙烯-b-聚丙烯酸(PS-b-PAA),探讨了影响聚合反应的主要因素,用GPC、IR、1H NMR对其结构进行了表征.结果表明,用RAFT法制得的共聚物分子量分布为1.1～1.3,聚合反应在80℃下24h内转化率达95%.进一步的分散性能研究表明,超分散剂PS-b-PAA对SiO2粉体在水中有着较好的分散效果.     

用AB嵌段共聚物型分散剂制备色浆

利用以受控自由基聚合技术合成的AB嵌段共聚物型分散剂P12制备了PG7和PR112的色浆,与聚氨酯型分散剂P63进行了性能对比。结果表明,P12制得的色浆平均粒径小于1μm,属于纳米级别;色浆通用型强,在丙烯酸、环氧、聚氨酯、醇酸、硝基等体系中都有较好的相容性,在同等条件下,不影响体系光泽,且可提显著高着色力。     

含杂环基团的丙烯酸类嵌段共聚物颜料分散剂

一种通过基团转移聚合制备的丙烯酸类AB嵌段共聚物，该共聚物可用作颜料分散剂，其特征在于将单核或双核杂环基团键合到嵌段共聚物主链的强极性结合的A链段上，以促进与颜料表面上的连接。并提高了溶剂型颜料体系中的分散剂效率。     

RAFT合成pH和温度响应的双亲水嵌段共聚物

以S-十二烷基-S-′(2-羧基-异丙基)三硫酯(DDATC)为链转移剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,通过可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合合成了结构明确,窄相对分子质量分布(Mw/Mn=1.27)的聚(N-异丙基丙烯酰胺)-b-聚(N,N-二甲氨基甲基丙烯酸乙酯)(PNIPAm-b-PDMAEMA)双亲水两嵌段共聚物。共聚物的结构通过红外光谱、核磁共振氢谱和凝胶渗透色谱表征。采用透光率法、稳态荧光光谱法、电位滴定和动态光散射考察了PNIPAm-b-PDMAEMA在水中对温度和pH敏感的胶束化行为。结果表明,PNIPAm-b-PDMAEMA具有温度响应性,其水溶液的低临界溶液温度(LCST)为32.3℃,溶液温度高于LCST后发生温度诱导的胶束化,胶束的流体力学半径(Rh)为50 nm左右,Rh随温度升高而稍微增大;PNIPAm-b-PDMAEMA水溶液表现出明显的pH敏感性,25℃时两嵌段共聚物pH诱导胶束化的临界pH=9.8,溶液pH高于临界pH后发生pH诱导的胶束化,胶束的Rh约为31 nm(pH=11.0)。     

星形嵌段共聚物PCL-b-PNVCL的合成

用季戊四醇引发ε-己内酯(ε-CL)开环聚合得到四臂星形PCL,将其末端羟基转变为O-乙基黄原酸酯,以此为大分子链转移剂调控N-乙烯基己内酰胺(NVCL)的RAFT聚合,合成了以季戊四醇为核、以PCL为内臂、PNVCL为外臂的两亲性星形嵌段共聚物,用1H NMR谱证明了所得聚合物的结构。     

大分子自组装-嵌段共聚物的研究进展

简述了嵌段共聚物的几种合成方法,着重介绍了ATRP,RAFT两种可控活性自由基聚合,阐述了其聚合原理,以及最新的研究进展。     

两亲嵌段共聚物的合成及其自组装研究进展

作者介绍了两亲嵌段共聚物的活性阴离子聚合、基团转移聚合、开环歧化聚合、活性阳离子聚合、活性／可控自由基聚合、缩聚法、嵌段共聚物化学改性法等合成方法,并对其自组装形成聚合物纳米胶束的制备方法、形成机理以及在药物控制释放领域的应用进行了综述,并对其未来发展趋势进行了展望。