过渡金属改性Y型分子筛吸附脱除低碳烃中二甲基二硫醚

采用离子交换法制备了CoY、CuY、NiY分子筛,并在固定床吸附器上考察了工艺条件及原料烯烃含量对改性分子筛吸附脱除二甲基二硫醚性能的影响。采用密度泛函理论计算二甲基二硫醚及异丁烯在CoY、CuY、NiY分子筛上的竞争吸附行为。最后考察了高温水蒸气对吸附剂的再生效果。结果表明,CoY、CuY和NiY分子筛对二甲基二硫醚的动态饱和吸附硫容分别为47.5mg/g、36.3mg/g和40.2mg/g;其中CoY和NiY分子筛硫容量受烯烃含量的影响较大,CuY分子筛受影响较小。计算结果表明,吸附过程中S—S键的Mayer键级变化不大,烯烃中C=C键双键性质减弱。二甲基二硫醚在CoY、CuY和NiY分子筛上的吸附能分别为–59.5k J/mol、–22.2k J/mol和–30.4k J/mol,与实验数据吻合。吸附饱和后的分子筛经160℃水蒸气脱附60min后能够有效再生,且多次再生后吸附剂硫容仍保持在新鲜吸附剂的97%以上。     

Y型分子筛吸附剂的噁唑吸附性能

采用了一种Y型分子筛作为丙烯腈中噁唑脱除吸附剂。首先考察了原料中w(噁唑)、空速、吸附温度对吸附剂性能的影响,然后通过N_2物理吸附(BET)、X射线衍射(XRD)和NH_3-TPD等分析表征手段,研究了不同再生方法对吸附剂的影响。结果表明,吸附温度为70℃,原料质量空速为0.35 h~(-1)时,吸附剂表现出更好的噁唑吸附效果;采用柠檬酸溶液对失活催化剂处理4 h,并在500℃焙烧8 h,再生吸附剂的性能最好,吸附剂寿命为665 h,单位吸附剂的吸附量为19.9 mg/g。     

型体有机硫化物吸附剂的制备及其脱硫性能的研究

以具备高离子交换容量的13X分子筛为载体,通过离子交换负载过渡金属离子,并在成型过程中添加扩孔剂的方法制备了一种高穿透硫容和再生稳定的有机硫化物吸附剂,系统考察了离子交换种类和离子交换度、吸附剂孔道结构对脱除液化石油气(LPG)中有机硫化物性能的影响。结果表明,采用交换度为78.5%的铜离子交换改性13X分子筛,并在成型过程中控制m(分子筛)∶m(凹土)∶m(硅藻土)=65∶15∶25的条件下制备的型体有机硫化物吸附剂样品,在出口硫质量浓度小于1 mg/m~3的前提下,其穿透硫容高达4.21%,经三次再生后,穿透硫容仅下降至4.04%,吸附剂颗粒形状和强度保持完好,再生性能稳定。     

三氟二氯乙烷的吸附纯化研究

用CaCl2、CuCl2和AgNO3溶液对NaX沸石进行离子交换改性,以所得的CaX、CuX、AgX材料以及NaX和Al2O3为吸附剂,通过吸附性能评价和X射线衍射(XRD)、红外(FT-IR)等表征方法,对吸附法脱除三氟二氯乙烷(R123)中六氟氯丁烯(R1326)杂质进行了研究.结果表明:R1326在各吸附剂上的吸附属于化学吸附;以将R1326脱除至检测限以下、R123不发生明显分解为标准时,CaX的吸附性能最优异,吸附温度最低(220℃),对R1326脱除至检测线以下时的吸附容量达0.066 g·g-1,这与其具有良好的X型分子筛晶体结构和一定的酸性有关.CaX的再生性能不佳,原因是其吸附饱和后丧失了X型分子筛晶体结构.     

分子筛吸附脱除芳烃中的环状烯烃

以Y型分子筛为吸附剂脱除甲苯中的环状烯烃化合物（二聚环戊二烯,DCPD）。采用NH3-TPD测试方法分析了USY和HY分子筛的酸性中心性质。通过间歇吸附实验考察了USY和HY分子筛对甲苯中DCPD的吸附脱除能力以及温度对USY分子筛吸附能力的影响,结果表明,USY分子筛的烯烃吸附量是HY分子筛的1.68倍;当温度由30℃升至50℃时,USY分子筛的吸附速率增大。采用固定床连续实验考察了温度、体积空速和原料中烯烃浓度对USY分子筛吸附效果的影响,当温度为80℃、空速为0.133h?1时,分子筛的穿透吸附量最大;分子筛处理具有较高初始浓度的原料时得到较高的穿透吸附量,且对工业焦化甲苯溶液的处理效果明显,具有较好的工业应用前景。TGA热重分析结果表明,USY分子筛对DCPD的选择性吸附能力强于甲苯。     

载锌NaY分子筛对FCC汽油吸附脱硫性能的影响

采用液相离子交换法将锌离子负载到NaY分子筛上,得到ZnY分子筛脱硫吸附剂。考察了锌离子负载浓度和不同焙烧温度对ZnY分子筛吸附脱硫性能的影响。研究脱硫实验中吸附温度和吸附空速对FCC汽油脱硫性能的影响,样品中的硫含量通过微库仑综合分析仪进行测定。结果表明,Zn(NO₃)₂负载浓度0.30 mol·L^-1、焙烧温度500 ℃、吸附温度30 ℃和吸附空速0.5 h^-1条件下对吸附脱硫性能最有利,脱硫率超过80%。考察两种方法对吸附剂进行再生。     

干法脱硫解决液化石油气铜片腐蚀不合格问题

对解决液化石油气中H₂S含量偏高而导致的铜片腐蚀不合格问题进行了研究,考察了活性炭、分子筛和两种不同的脱硫剂脱除液化石油气中微量H₂S的效果。试验结果表明,采用干法脱除液化石油气中H₂S是解决液化石油气铜片腐蚀不合格问题的有效方法,四种材料均能脱除液化石油气中的H₂S,从而使产品铜片腐蚀合格,工业试用表明,NC-L脱硫剂硫容比活性炭更高。     

净化

1.氨基醇法(Adip) 流程:见上图。应用:自炼厂气、合成气、天然气和液化石油气中脱除H_2S。CO_2如存在,将被部份脱除,液化石油气中的COS可以完全除去。说明:本法基于采用氨基醇水溶液循环的吸收再生过程,酸性进气和溶剂在吸收塔或萃取塔中逆流接触。COS在一系列混合器沉降器中自液化石油气中除去,富液和再生液进     

液化石油气在ZXM-19催化剂上的烷基化

采用液化石油气为原料和开发研制的ZXM-19分子筛为烷基化催化剂,在固定床反应器上进行烷基化反应。在一定的温度、空速和压力的范围内,考察了催化剂的烷基化性能。试验结果表明,ZXM-19型烷基化催化剂有较高的液体产品收率。使用ZXM-19型烷基化催化剂的最适宜反应条件为,反应温度350℃、重时空速（WHSV）1.1 h^-1和压力2.0 MPa。在此条件下,液体产品收率大于45%,辛烷值达95以上。再生后的催化剂的烷基化性能基本保持不变,ZXM-19型烷基化催化剂具有良好的应用前景。     

稀土改性13X分子筛的表征与脱硫性能评价

采用离子交换法制备了Ce/13X、La/13X及La-Ce/13X分子筛吸附剂。通过X射线衍射、N2物理吸附、扫描电子显微镜、傅里叶红外光谱等手段对吸附剂进行表征,考察对比了三种吸附剂的动态吸附性能以及温度和流速对吸附性能的影响,并对吸附剂进行再生。结果表明,稀土离子改性后的13X分子筛的比表面积、孔体积出现一定程度的下降,分子筛结晶度降低但并未改变其骨架结构。La的载入与Ce具有协同作用,使得双金属改性的La-Ce/13X分子筛在脱硫吸附性能上较单金属改性的分子筛有明显的提高。常温下,空速为6h-1,La-Ce/13X分子筛能够将起始浓度为0.2mg/g的模拟油脱除至0.01mg/g,经过7h后穿透,穿透硫容为6.118mg/g,吸附剂经过氮气气氛300℃焙烧2h后,可较好的再生。     

钛硅分子筛(TS-1)催化氧化二甲基硫醚制备二甲基砜的研究

以二甲基硫醚和双氧水为原料、钛硅分子筛为催化剂制备了二甲基砜,确定了最佳工艺条件,即常温下钛硅分子筛为二甲基硫醚质量的7%,二甲基硫醚与双氧水的摩尔比1∶1.05,反应时间1.5 h,二甲基硫醚转化率达99%以上,二甲基砜收率达98%以上。     

发明名称：一种利用吸附法对汽车用液化石油气进行脱硫的生产工艺

本发明提供一利利用吸附法对汽车用液化石油气进行脱硫的生产工艺，以氧化铝胶为载体，钛酸钴和氧化锌为基础的碱性催化剂为脱硫吸附剂，在常温、常压下进行液相固定床脱硫；将液化石油气通过活性氧化铝干燥剂进行干燥胶水，再进入水合氧化铝胶层吸附水分，通过配方型脱硫吸附剂进行脱硫、过滤去杂质、装储气罐。采用钛酸钴、氧化锌与氧化铝胶制成脱硫吸附剂，对煤油厂生产的民用液化石油气进行脱水、脱硫，可以大大降低尾气中SO2的排放量；同时该工艺对较难脱除的有机多硫化物有很好的脱除效果，解决了车用燃料中由于存在有害物对车辆发动机和器具的腐蚀问题，为炼厂液化石油气作车用清洁燃料提供了广阔的发展前景。     

废FCC催化剂在LPG吸附脱硫中的资源化利用

金属污染是导致流化催化裂化（FCC）催化剂失活的重要因素,充分利用沉积的重金属是废FCC催化剂资源化的关键。本文将废FCC催化剂引入到轻质油品吸附脱硫领域,以脱除液化石油气（LPG）中的二甲基二硫醚作为考核目标,验证了废FCC催化剂作为脱硫剂的可行性。除去废FCC催化剂表面积炭后,其脱硫性能得到明显改善,在常温、质量空速为4.0h^-1的条件下,LPG中硫化物质量分数从382mg/m³脱除至40mg/m³。镧、铁、镍、钒、钙、锑6种金属在新鲜催化剂和焙烧后废催化剂上的总质量分数从10.2%升高至46.6%,6种金属按照对应含量分别固载在新鲜催化剂上,脱硫效果较未改性新鲜催化剂均有明显提升。验证实验表明,导致FCC催化剂失活的金属具有较高脱硫活性,废FCC催化剂作为轻质油品脱硫剂具备工业前景。     

本期导读

正液化石油气(LPG)因含有价值较高的可分离C_3和C_4组分而被大量用于生产聚合烯烃和甲基叔丁基醚,但目前来自于催化裂化、加氢裂化和延迟焦化等装置的LPG中有机硫化物含量高达400 mg/m~3,严重阻碍了其进一步高附加值利用,需要予以脱除。分子筛吸附剂常被用于脱硫装置。"型体有机硫化物吸附剂的制备及其脱硫性能的研究"一     

Ce-Cu-Al-O复合金属氧化物吸附剂低温脱除H2S

用共沉淀法制备了一系列Ce-Cu-Al-O复合金属氧化物吸附剂,用于低温下脱除CO₂气体中的微量H₂S。采用XRD、N₂物理吸附、SEM及XPS等手段对脱硫前后的吸附剂结构进行表征。研究了Ce含量、煅烧温度、气体空速、杂质气体及吸附温度对吸附剂脱除H₂S性能的影响。结果表明,Ce-Cu-Al-O系列吸附剂在40℃条件下可有效脱除CO₂气体中的H₂S,Ce含量为10%的吸附剂（10Ce-Cu-Al-O）具有最大H₂S穿透吸附量,为94.1mg/g。研究发现,引入CeO₂能有效改善CuO的分散性,提高吸附剂的比表面积和孔容。提高煅烧温度,较大空速均不利于吸附剂的脱硫效果;平衡气CO₂会抑制H₂S的吸附;吸附温度不高于100℃时,10Ce-Cu-Al-O的穿透吸附量随温度升高而增加且不会生成COS副产物。表征结果显示,硫化后吸附剂的组分团聚导致了比表面积和孔容降低。此外,失活后的脱硫剂可在100℃用空气再生。     

甲基叔丁基醚中有机硫化物定性和定量研究

为确定工业甲基叔丁基醚(MTBE)中的有机硫化物的种类和含量,文中采用GC-MS、有机元素分析仪和微量硫气相色谱仪对某厂MTBE中有机硫化物种类进行了定性和定量研究,探索研究了硫化物类型对MTBE脱硫过程的影响。由结果可知:二甲基二硫醚、乙基甲基二硫醚、甲基叔丁基硫醚、二乙基二硫醚4种高沸点硫化物为MTBE中的主要硫化物,其中二甲基二硫醚和乙基甲基二硫醚2种硫化物的含硫质量分数为97.4%。采用精馏方法脱除MTBE中的硫化物,关键在低沸点硫化物的控制与处理。     

气体处理

1 二异丙醇胺(ADIP)工艺 该工艺采用再生过的胺将H2S及CO2从天然气、炼厂气及合成气中脱除，H2S被脱除至很低的水平。该工艺同样可用于脱除液化石油气或天然气中的H2S，CO2及羰基硫，通过闪蒸再生。从合成气中脱除大部分CO2，是该工艺的另一个应用。     

金属有机骨架结构MIL-101的合成及其吸附脱硫的工艺研究

采用水热合成方法合成金属有机骨架化合物MIL-101,利用X射线粉末衍射(XRD),对其产品表征,并研究提高合成产率的影响因素;以MIL-101做为吸附剂,研究吸附脱除汽油模型油中噻吩的最佳工艺条件。实验结果表明,晶化时间提高到10h,pH值为1.5时,MIL-101的合成产率达到60%,产率比文献值提高10%;在空速150h-1,MIL-101质量为0.075g,噻吩质量分数为1×10-3时,噻吩在正辛烷中的穿透容量为0.69%,饱和吸附量为4.62%;MIL-101和4A分子筛分层装柱,并利用N2在100℃对床层进行活化处理,消除了溶解水对吸附脱硫过程的影响;以甲苯为脱附剂,在100℃,空速为100h-1对吸附剂进行再生处理,再生率为96.38%。     

分子筛在天然气处理领域中的应用研究进展

分子筛脱水工艺是广泛应用于国内外,技术较成熟的技术。对于高含硫天然气脱水也有很好的效果。天然气处理厂、液化天然气设施和注氮装置的介质中通常都含有不同程度的汞。采用可再生分子筛、不可再生的固定床吸附剂等脱汞技术,可有效脱除天然气中的汞。在煤层气的开发中,分子筛对于富集CH4,分离CH4/N2也有一定效果。     

金属离子负载介孔二氧化硅材料吸附脱除甲硫醚

利用金属离子负载的阴离子模板介孔二氧化硅（M-AMS-2）材料,作为脱除天然气中有机硫化物甲硫醚的吸附剂。实验考察了制备吸附剂的反应时间、改性溶液浓度及体积,不同金属离子溶液和煅烧温度等对于M-AMS-2材料吸附脱除甲硫醚性能的影响。实验结果表明,负载铜离子和银离子后的AMS-2材料对甲硫醚均有较好的吸附效果,吸附量以硫计最高分别可达到9.811 1和14.250 8 mg/g。但从成本方面考虑,Cu-AMS-2型吸附剂的应用前景更广。