乳酸酯催化脱水制备丙烯酸酯

以NaY分子筛与Li型蒙脱土复配为催化剂,乳酸酯催化脱水制备丙烯酯,考察催化反应温度和溶剂对乳酸酯类脱水的影响,并对催化脱水机理进行探讨。结果表明,温度升高有利于乳酸酯类的脱水,乳酸甲酯与乳酸乙酯最佳脱水温度分别为320 ℃和290 ℃。溶剂效应显示脱水产物与溶剂相关,乳酸酯催化脱水机理为E2消除机理。     

改性分子筛催化乳酸甲酯的脱水反应

通过生物基路线制备丙烯酸及酯具有潜在的经济效益.同时对化石资源的绿色替代具有重要意义.考察了X.Y.ZSM-5等沸石分子筛经过钾、钙、钻等金属离子交换改性后,在乳酸甲酯脱水制备生物基丙烯酸甲酯过程中的催化性能.试验结果表明K离子改性Y沸石分子筛对产物的选择性高,而ZSM-5类具有较高的转化率,但是选择性低.分析结果说明:Y分子筛催化剂的高选择性与其特有的骨架结构相关.沸石分子筛催化剂需要通过金属离子的交换才能调整到适当的酸碱性实现最佳催化的效果.在上述结论的基础上.以钾离子改性的NaY分子筛为催化剂,对反应温度.反应空适等反应条件进行了优化得到了较高的丙烯酸甲酯得率.     

催化剂焙烧温度和进料组成对乳酸甲酯脱水反应的影响

以可再生的生物原料乳酸的衍生物乳酸甲酯为反应物,在硅胶负载的NaH₂PO₄催化剂（1.0 mmol·g^-1 的NaH₂PO₄／SiO₂）上脱水生成丙烯酸和丙烯酸甲酯,考察催化剂焙烧温度和进料组成对乳酸甲酯脱水反应的影响。结果表明,催化剂适宜焙烧温度为450 ℃,乳酸甲酯进料中添加甲醇,能促进丙烯酸甲酯的生成,提高总脱水产物选择性,而添加水会促进乙醛的生成,对脱水反应不利。     

蓖麻油酸甲酯合成和高温裂解反应条件优化

先用蓖麻油和甲醇酯交换合成蓖麻油酸甲酯,再对蓖麻油酸甲酯进行高温裂解制备十一碳烯酸,探讨各种因素对蓖麻油酸甲酯合成和裂解的影响,得到较为适宜的反应条件。合成蓖麻油酸甲酯适宜的条件为:系统真空度0.095 MPa,反应时间4 h,甲醇钠催化剂质量为蓖麻油质量的3.00%,反应温度35 ℃,醇油物质的量比18∶1,该条件下,蓖麻油酸甲酯收率为86.4%;550 ℃裂解蓖麻油酸甲酯为最佳温度,十一碳烯酸收率为44.15%。     

选择性氧化制备甲基丙烯醛催化剂及工艺条件优化

采用共沉淀法制备Mo-V-Bi系复合氧化物催化剂,并将其应用于叔丁醇选择性氧化制甲基丙烯醛反应。采用XRD及BET考察焙烧温度对催化剂性能的影响。结果表明,焙烧温度会影响催化剂的比表面积和孔结构,进而影响催化剂性能。低温焙烧的催化剂会形成一种Mo O3的物相,这种物相会抑制产物甲基丙烯醛选择性,而高温有利于催化剂Fe Mo O4、Bi Mo O6物相的生成,两物相的增加有利于提高甲基丙烯醛选择性。对筛选的最优催化剂进行长周期评价,叔丁醇转化率接近100%,甲基丙烯醛选择性为87.1%,达到了良好的工业效果。     

ZnTiO3催化剂制备条件的优化及光催化性能

为优化纳米钛酸锌(ZnTiO3)光催化剂的制备条件,在溶胶-凝胶法的基础上采用水热辅助制备ZnTiO3.通过RhB水溶液的脱色率,探究了煅烧温度、煅烧时间以及模板剂添加量对ZnTiO3光催化活性的影响,并通过单因素-正交实验优化确定了 ZnTiO3的制备条件.通过X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)和透射电子...     

乙炔氢氯化反应用催化剂的制备及优化

在固定床反应器上评价不同种类助剂制备的催化剂活性来筛选较适宜的活性组分组合,通过正交设计优选出无汞催化剂的基础配方,考察了添加0.6%的三氯化钌、氯化钯、氯化银等贵金属活性成分及氯化汞后催化剂的活性情况,并进一步优化三氯化钌、氯化汞质量分数来提高催化剂活性。结果表明:助剂氯化钡较氯化钠、氯化铈更能与氯化亚铜/氯化铋间相互协同催化;活性炭上负载12%Cu Cl、16%Bi Cl3、4%Ba Cl2时制备的催化剂活性最佳,转化率可高达66.4%,继续添加氯化银能提高稳定性,但并不能改善催化剂的活性,添加氯化钯仅能改善反应初期催化剂活性,随着反应进行活性不断降低,而添加三氯化钌及氯化汞后催化剂活性明显提升,质量分数为1%时,平均转化率在72.2%以上,特别是氯化汞的转化率可增加至92%,较未加前增加了27%。     

加氢催化剂活性评价反应工艺条件研究

以Pd/Al2O3催化剂为例,选取了苯乙烯加氢制备乙苯的体系,探讨了一种在常压、低温、间歇反应评价催化剂活性的方法,利用单因素实验,考察了搅拌速度、反应温度、反应时间、氢气流量、溶剂用量对评价反应的影响;在单因素实验的基础上,运用响应面分析法中的Box-Benhnken模块进行三因素三水平的实验设计,以苯乙烯转化率作为响应值,进行响应面分析、优化和实验验证,得出最佳工艺参数为反应温度67.24℃,反应时间2.95h,氢气流量150ml/min,产率可达到100.00%。     

高温换催化剂制备条件的神经网络优化

将影响低汽气比条件下LB型节能高温变换催化剂活性的主要因素作为人工神经网络的特征输入向量,将全部实验数据分为训练集和预测集,运用Matlab神经网络工具箱,按改进的Bayes自动归一化算法建立反向传播神经网络模型,不仅可防止网络陷入局部最小,而且提高了网络训练精度和泛化能力.适当拓宽正交实验各因素的水平范围,经过不同因素、不同水平间的组合模拟,预测出LB型节能高温变换催化剂的最佳制备条件为氧化铈质量分数0.76%、氧化铜质量分数5.8%、氧化铬质量分数8.6%、氧化镧质量分数1.0%、铁液浓度92 g/L、中和过程最终pH值9.5.在最佳条件下试制催化剂在低汽气比下的平均活性达77.6%.     

高温变换催化剂制备条件的神经网络优化

将影响低汽气比条件下LB型节能高温变换催化剂活性的主要因素作为人工神经网络的特征输入向量,将全部实验数据分为训练集和预测集,运用Matlab神经网络工具箱,按改进的Bayes自动归一化算法建立反向传播神经网络模型,不仅可防止网络陷入局部最小,而且提高了网络训练精度和泛化能力。适当拓宽正交实验各因素的水平范围,经过不同因素、不同水平间的组合模拟,预测出LB型节能高温变换催化剂的最佳制备条件为氧化铈质量分数0.76%、氧化铜质量分数5.8%、氧化铬质量分数8.6%、氧化镧质量分数1.0%、铁液浓度92 g/L、中和过程最终pH值9.5。在最佳条件下试制催化剂在低汽气比下的平均活性达77.6%。     

Catalytic dehydration of lactic acid to acrylic acid over sulfate catalysts

The production of acrylates from biomass‐originated lactic acid is of extraordinary importance to overcome the increasing worldwide shortage of petroleum. In this work, the catalytic dehydration of lactic acid to acrylic acid was carried out over calcium sulfate catalyst with cupric sulfate and phosphates as promoters. The mass ratio of m(CaSO₄)/m(CuSO₄)/m(Na₂HPO₄)/m(KH₂PO₄) is 150.0:13.8:2.5:1.2. In the dehydration of lactic acid, effects of carrier gas, calcination temperature for catalyst, concentration of lactic acid as well as contact time are discussed in detail. With carbon dioxide as carrier gas, the highest acrylic acid yield of 63.7% is achieved from 26 wt.% lactic acid at 330°C and 88 s contact time.     

微波与碳基催化剂协同促进果糖制5-羟甲基糠醛

生物质转化为高附加值的化学品是替代石化产品的有效途径,微波与催化剂的协同作用有助于提升糖类的转化效率。碳材料具有良好的化学稳定性和介电性,是微波反应过程中理想的催化剂载体和吸波剂。为了探究碳基催化剂对微波场的响应能力,本文以4种碳材料为载体应用于果糖转化过程,包括碳纳米管（CNT）、碳纳米纤维（CNF）、炭黑（CB）和活性炭（AC）。以果糖转化率和5-羟甲基糠醛（5-HMF）收率为评价指标,对比不同催化剂在常规和微波加热条件下的催化性能,探究微波与不同载体的耦合作用对反应的强化效果。在微波场中测量不同碳材料悬浮液的温度曲线,评价碳基催化剂在微波场中的加热能力。通过表征样品结构和介电参数,解释载体与微波间耦合作用差异的原因。结果表明,碳基催化剂的微波诱导热效应可以有效提升反应转化率和收率,拥有高损耗角正切值和电导率的催化剂把微波能转化为热量的能力较强,更有助于将微波能量传递至反应表面。高比表面积、高长径比、低密度和高石墨化度的碳基催化剂也有利于产生微波热效应。另外,由于显著的微波热效应,碳纳米管基催化剂CNT-SA在4类催化剂中催化性能最优,以110℃微波辐射10min,5-HMF收率可达96.30%,且催化剂具有良好的循环使用性能。     

锌修饰亚铬酸铜催化甘油制备羟基丙酮

以锌修饰的亚铬酸铜为催化剂,考察了锌含量、催化剂煅烧温度、催化剂用量、反应温度等条件对甘油脱水制备羟基丙酮的影响。结果表明:助剂锌修饰作用提高了亚铬酸铜的催化剂活性,延长了催化剂的使用次数,提高了羟基丙酮选择性和产率。适宜催化剂制备及反应条件为:硝酸锌浸渍液浓度为10%,焙烧温度为350℃,催化剂用量为4%,反应温度为220℃,羟基丙酮选择性达88.9%。     

甲醇气相脱水制二甲醚催化剂研究进展

甲醇气相脱水制二甲醚反应为固体酸催化反应,常用的固体酸催化剂有γ-Al₂O₃和分子筛类。γ-Al₂O₃表面存在弱酸中心或中等强度酸中心,催化剂有较好的初始催化活性,但活化所需的反应温度较高,耐水稳定性差;分子筛类催化剂表面有许多强酸性位,低温下催化活性较高,但在高温反应条件下易产生烃类副产物和积炭,热稳定性差。为改善这两类催化剂的催化性能,对催化剂进行了各种改性研究,改性后催化剂的活性、选择性和稳定性均有一定程度提高。综述了近年来在γ-Al₂O₃和分子筛催化剂上进行的改性研究,总结并展望了甲醇脱水催化剂的发展方向。     

共聚物水凝胶角膜接触镜材料的初期脱水行为

以N-乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酸羟乙酯以及甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯或者甲基丙烯酸丁酯为原料,制备共聚物水凝胶角膜接触镜材料,建立了膜状水凝胶材料的脱水模型,采用重量法和热失重法研究了该材料的初期脱水行为.结果表明,水凝胶膜的初期脱水速度与其交联密度的平方成反比;共聚物水凝胶中N-乙烯基吡咯烷酮的含量越大,脱水速率越大;甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯以及甲基丙烯酸丁酯的含量越大,脱水速率越低,以甲基丙烯酸乙酯最明显;在初期脱水阶段,水凝胶膜的脱水行为可用一级动力学描述.     

Catalytic dehydration of methanol to dimethyl ether over mordenite catalysts

The conversion of methanol to dimethyl ether was carried out over various commercial mordenite and ion-exchanged catalysts to evaluate the catalytic performance of mordenite catalysts with different pore structures and acidities. These catalysts were compared for their catalytic properties in a fixed-bed reactor at 1 atm, 573 K and LHSV of 2.84 h^− 1. The catalysts were characterized by BET, ICP, NH₃-TPD, XRD, TGA and FT-IR techniques. The ion-exchanged mordenite showed higher activity, selectivity and good stability in dehydration of methanol due to the addition of medium acid sites. Also, the effect of water on catalyst deactivation was investigated over two selected catalysts in order to develop a suitable catalyst for synthesis of dimethyl ether. It was found that the H-mordenite catalyst supplied by Süd-chemie Co., (MCDH-1) was more active and less deactivated than another one in a feed containing 20 wt.% water.     

Nd -P -O催化剂上甘油脱水生产丙烯醛反应性能

分别以磷酸、焦磷酸和三聚磷酸为磷源制备了稀土磷氧类化合物,并以甘油脱水生产丙烯醛反应为模型反应,对该类化合物催化性能进行比较.研究反应温度、载气流速、反应空速和反应溶液浓度对催化剂性能的影响,得到最佳反应条件:反应温度320℃,载气流速30 mL · min-1,甘油空速227 h-1,甘油水溶液浓度36.5％,此条件...     

Optimized conditions for the grafting reaction of poly(methyl acrylate) onto rubberwood fiber

Graft copolymerization of poly(methyl acrylate) (PMA) onto rubberwood fiber (RWF) was carried out by free radical initiation. Hydrogen peroxide and ferrous ions were used as an initiator system. Effects of various parameters (reaction temperature and reaction time, as well as hydrogen peroxide, ferrous ammonium sulfate and monomer concentrations) on the grafting percentage were investigated. A high percentage of grafting was achieved when optimum reaction conditions were used. The optimum temperature of the reaction was determined to be about 55 °C and the reaction time was 120 min. The optimum concentration of H₂O₂ was 0.03 M and the amounts of Fe²⁺ and MA were 0.4 mmol and 0.05 mol, respectively. The PMA homopolymer was removed from the graft copolymer by Soxhlet extraction using acetone. The presence of PMA on the fiber was confirmed by FT-IR spectroscopy and gravimetry. The surface morphology of the poly(methyl acrylate)-graft-(rubberwood fiber) was studied by means of scanning electron microscopy. Copyright © 2004 Society of Chemical Industry