甾体激素引入6a氟原子的各种方法

叙述了利用氟化氢、三氟化硼、过氯酰氟、2-氯-1,1,2-三氟三乙胺氟化溴、亲电试剂NFPy和肛氟代磺酰亚胺氟化剂向甾体激素引入6d氟原子的方法,比较了各种方法的优缺点,认为N-氟代磺酰亚胺为氟化试剂引入6“氟原子的方法N-氟代磺酰亚胺氟化试剂,具有高立体选择性,毒性小,反应相对温和、安全。     

甾体激素6α位氟原子的引入方法

甾体激素上引入6α位氟原子可以明显增强其生理作用,甾体激素引入6α氟原子主要通过氟化试剂来实现,常用的氟化试剂有氟化氢、三氟化硼、过氯酰氟、氟化溴、NFPy、N-氟代磺酰亚胺等。通过比较各种氟化试剂的优缺点,我们认为新型的N-氟代磺酰亚胺、Selectfluor等为氟化试剂引入6α氟原子的方法较传统的氟化试剂相比,具有更高的立体选择性,毒性小,反应相对温和、安全。     

离子负载的羟基(对甲苯磺酰氧基)碘苯对α,β-查耳酮及其衍生物的加成产物用于1,4,5-三芳基吡唑的合成

以对碘甲苯为原料,经过自由基溴代得到4-溴甲基碘苯,接着与吡啶发生亲核取代反应,随后在水溶液中和六氟磷酸钾发生阴离子交换,合成了N-(4-碘苯甲基)吡啶六氟磷酸盐,最后经氧化制备了N-[(4-羟基对甲苯磺酰氧基碘)苯甲基]吡啶六氟磷酸盐新试剂。利用该试剂成功地合成了α,β-二(对甲苯磺酰氧基)查耳酮及其衍生物,然后和苯肼发生环合反应制备了1-苯基-4,5-二芳基吡唑。回收后的离子负载的碘苯容易再生成试剂,而再生试剂和查耳酮及其衍生物的加成反应活性几乎保持不变。化合物结构用1HNMR、13CNMR、IR、MS、元素分析表征。     

N–氟代双苯磺酰胺的制备研究进展

介绍了N–氟代双苯磺酰胺的国内研究现状及其在有机合成中的应用,并对N–氟代双苯磺酰胺及其衍生物的合成方法进行了综述。     

新型除草剂苯嘧磺草胺的合成研究

以2-氯-4-氟苯甲酸为起始原料,经硫酸和硝酸硝化,氯化亚砜酰化后与N-甲基-N-异丙基磺酰胺反应得到化合物N-(2-氯-4-氟-5-硝基苯甲酰)-N′-异丙基-N′-甲基磺酰胺;制得N-(2-氯-4-氟-5-硝基苯甲酰)-N′-异丙基-N′-甲基磺酰胺经钯碳加氢硝基还原,然后与氯甲酸乙酯反应得到化合物N-[2-氯-4-氟-5-{(乙氧基羰基)氨基}苯甲酰]-N′-异丙基-N′-甲基磺酰胺;N-[2-氯-4-氟-5-{(乙氧基羰基)氨基}苯甲酰]-N′-异丙基-N′-甲基磺酰胺与3-甲基氨基-4,4,4-三氟丁烯酸乙酯进行环化,得到目的产物苯嘧磺草胺。总收率68.0%(以2-氯-4-氟苯甲酸计)。经核磁谱图分析,所得化合物与目的产物苯嘧磺草胺结构一致。     

杀菌剂磺菌胺的合成

4-氯-3-三氟甲基苯磺酰氯于邻氯苯胺在甲苯溶液中,在催化剂的存在在下,发生氨基磺酰化反应得到N-(2-氯-4-苯基)-4-氯-3-三氟甲基苯磺酰胺,然后在混酸存在下发生硝化反应,得到磺菌胺。     

氟化试剂DAST制备技术

正项目简介:DAST是一种亲核氟化试剂,应用较为广泛,通常作为药物的氟化试剂。它能方便的实现官能团的转换,从而引入氟原子。如:与醇反应得到相应的氟代烷;与酰氯化合物反应得到相应的酰氟;与醛或酮反应得到偕二氟化合物;与亚砜反应得到α-氟代硫醚,再用过氯苯甲酸氧化,得到α-氟代亚砜等。本技术制备工艺先进,成本低,拥有自主知识产     

1,3-二(N-亚磺酰胺)苯对复合纳滤膜性能的影响

通过与氯化亚砜反应,将间苯二胺的氨基保护,所得产物1,3-二(N-亚磺酰胺)苯作为有机相第二单体,参与聚哌嗪酰胺复合纳滤膜的界面聚合。1,3-二(N-亚磺酰胺)苯添加质量浓度范围为0~0.06%,研究了该变量对纳滤膜盐截留率、水通量、表面形貌、水接触角的影响。结果表明,1,3-二(N-亚磺酰胺)苯可作为调节纳滤膜性能的添加剂,并改变膜表面形貌与水处理性能。当1,3-二(N-亚磺酰胺)苯的添加量介于0~0.03%时,纳滤膜对氯化钠溶液的截留率下降,水通量上升;当1,3-二(N-亚磺酰胺)苯的添加量介于0.03%~0.06%时,纳滤膜对氯化钠溶液的截留率基本不变,水通量下降。最后探讨了亚磺酰胺基团在界面反应中的作用机理。     

过渡金属催化的N-烯丙基磺酰胺类化合物的合成研究进展

概述了不同过渡金属催化下,通过磺酰胺、磺酰亚胺的亲核取代、亲核加成反应及2-芳基-氮环丁烷开环等反应合成N-烯丙基磺酰胺类化合物最新研究进展,并对不同过渡金属催化剂所适用的含不同取代基的底物做了进一步探讨。     

2—三氟甲氧基苯磺酰胺的生产方法

2-三氟甲氧基苯磺酰胺是生产除草活性化合物的原料。在CA77:61964和US4732711中介绍了用2-三氟甲氧基苯磺酰氯与氨反应制备2-三氟甲氧基苯磺酰胺的方法。该方     

C.I.酸性蓝264及N-甲基-N-(4-氨基苄基)-4-甲苯磺酰胺的合成

N-甲基-N-(4'-氨基苄基)-4-甲苯磺酰胺的合成包括三步反应,首先由对甲苯磺酰氯与甲胺反应得到N-甲基-4-甲基苯磺酰胺,再与对硝基苄基溴反应引入苄基,然后在铁催化剂存在下用水合肼将硝基还原,得到N-甲基-N-(4'-氨基苄基)-4-甲苯磺酰胺;该工艺重现性好,三废少,三步反应总收率81%.得到的N-甲基-N-(4'-氨基苄基)-4-甲苯磺酰胺与溴胺酸反应即得C.I.酸性蓝264,该染料染色时对染浴的pH不敏感、竭染率高、水洗牢度好.     

C．I．酸性蓝264及N-甲基-N-（4′-氨基苄基）-4-氨苯磺酰胺的合成

N-甲基-N-（4′-氨基苄基）-4-甲苯磺酰胺的合成包括三步反应,首先由对甲苯磺酰氯与甲胺反应得到N-甲基-4-甲基苯磺酰胺,再与对硝基苄基溴反应引入苄基,然后在铁催化剂存在下用水舍肼将硝基还原,得到N-甲基-N-（4′-氨基苄基）-4-甲苯磺酰胺;该工艺重现性好,三废少,三步反应总收率81％。得到的N-甲基-N-（4′-氨基苄基）-4-甲苯磺酰胺与溴胺酸反应即得C．I．酸性蓝264,该染料染色时对染浴的pH不敏感、竭染率高、水洗牢度好。     

液相氟化催化合成二氟甲烷反应机理及腐蚀性(待续)

介绍了第3代氟制冷剂二氟甲烷的性质和用途.分别从化学反应热力学和反应动力学角度分析了二氯甲烷液相氟化反应,指出选择适宜的反应温度可以获得较优的二氯甲烷转化率和二氟甲烷选择性;提出二氯甲烷液相氟化催化合成二氟甲烷的双分子亲核取代反应机理,并归纳了烷基结构和多氯代甲烷、离去基团的碱性、溶剂化作用、亲核试剂的亲和力、液相-气...     

四甲基氟化铵氟代脱硝合成氟代苯甲醛

以硝基苯甲醛为底物、高活性无水四甲基氟化铵(TMAFanh.)为氟化试剂,经氟代脱硝法一步合成了氟代苯甲醛,考察了反应温度、反应时间、溶剂和氟化剂等因素对氟代产物收率的影响。GC分析结果表明,在n(底物)∶n(TMAFanh.)=1∶1.4,底物为25mmol、DMF为10mL的条件下,低温即可实现对一些硝基苯甲醛类化合物的选择性亲核氟化,反应温度80～100℃,反应时间1～5h,氟代产物收率为19.4%～81.6%。原料易得、工艺简单、反应条件温和。     

酸性多孔ZSM-5沸石催化二苯甲醇与酰胺的N-烷基化反应

报道了以酸性多级孔ZSM-5沸石为催化剂,以二苯甲醇和对甲基苯磺酰胺为原料,实现磺酰胺的N-烷基化反应制备N-取代的酰胺化合物,同时进行反应条件的筛选(溶剂,温度,催化剂的量),最终确定该反应的最优条件。研究发现,以1,2-二氯乙烷为溶剂,80oC下N2氛围下,反应6 h获得最高的产物收率。     

治疗骨髓增殖性肿瘤药物TG101209的合成

本文研究了治疗骨髓增殖性肿瘤药物TG101209的合成工艺。以2,4-二羟基-5-甲基嘧啶为起始原料,与三氯氧磷、氨水发生氯化、取代反应生成2-氯-4-氨基-5-甲基嘧啶(B),B再与N-叔丁基-3-溴苯磺酰胺(C)发生Buchwald偶联反应得到3-[(2-氯-5-甲基-4-嘧啶基)胺基]-N-(叔丁基)苯磺酰胺(D)。以甲醇为溶剂,D与CH3OH-HCl反应得到3-[(2-氯-5-甲基-4-嘧啶基)胺基]-N-(叔丁基)苯磺酰胺盐酸盐(E),E与1-甲基-4-(4-氨基苯基)哌啶(G)发生亲核取代反应得到N-叔丁基-3-(5-甲基-2-[4-(4-甲基-1-哌嗪)苯胺基]-4-胺基嘧啶)-苯磺酰胺(TG101209)。总收率达到30.9%,HPLC测得纯度达到99.7%。     

含氟磺酰胺衍生物的合成与表征

文章通过三步反应合成了一个含氟磺酰胺衍生物。由2-氟苯胺与2-硝基-3-氟苯磺酰氯生成磺酰胺,然后再分别进行取代和还原反应得到N-(2-氟苯基)-2,2-二甲基-4-氧-2,3,4,9-四氢-1H-咔唑-8-磺酰胺。所合成的化合物通过了1H NMR、MS等光谱方法进行表征。     

2,2,2-三氟-1-苯基-1-胺类化合物的合成

以卤代苯甲醛与叔丁基亚磺酰胺为原料,在钛酸异丙酯催化下合成中间体1(E)-N-(4-卤苄基)-2-甲基丙烷-2-亚砜酰胺(1a-1b);然后在TBAF引发下,与TMSCF3反应得到中间体2a-2b N-(1-(4-卤苯基)-2,2,2-三氟乙基)-2-甲基丙烷-2-亚磺酰胺;最后经酸水解得到2,2,2-三氟-1-苯基-1-胺类化合物(3a-3b)。所有化合物结构经红外、核磁、质谱对其进行表征。     

三氟咪啶酰胺的合成工艺研究

以2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶为原料,在氨水作用下,胺解生成2-氨基-3-氯-5-三氟甲基吡啶;然后与溴代丙酸乙酯环化,氢氧化钠水解生成8-氯-6-(三氟甲基)-咪唑[1,2a]吡啶-2-甲酸;最后,在氯化亚砜的作用下,8-氯-6-(三氟甲基)-咪唑[1,2a]吡啶-2-甲酸与2-氯-5-甲氧基苯磺酰胺反应得到目的产物三氟咪啶酰胺。经1H NMR光谱鉴定,产物与三氟咪啶酰胺结构一致。     

二(三氯甲基)碳酸酯"一锅法"合成磺酰脲类除草剂

报道了以双(三氯甲基)碳酸酯(俗称三光气、固体光气,简称BTC)为起始原料合成磺酰脲类的方法.通过这些化合物与不同的胺反应,合成了9种新的磺酰脲化合物,并给出了这些化合物的红外光谱、核磁共振氢谱、元素分析等实验数据.原料2-甲氧羰基苯磺酰胺先与BTC反应生成邻甲氧羰基苯磺酰基异氰酸酯,再与2-(N-丁基)氨基-4-二甲胺基-6-甲氧基-1,3,5-均三嗪反应生成磺酰脲类化合物.避免了传统路线的种种缺点,具有收率高、含量高、成本低的特点.以2-甲氧羰基苯磺酰胺计,总收率为91.7%,原药纯度达96.4%.