联吡啶羧酸铜配合物的合成及其抑制PTP1B活性研究

以一种柔性紫精衍生物1,1′-双(4-羧苄基)-4,4′-联吡啶二氯化物为配体,合成一种新型联吡啶羧酸铜配合物{[Cu(Bpybc)_(1.5)(H_2O)_2]·SO_4}_n,对其结构和组成进行红外光谱、X-射线单晶衍射和元素分析表征。该配合物属于三方晶系,空间群R-3,晶胞参数为:a=17.823 2(14)?,b=17.823 2(14)?,c=26.987(2)?,α=90°,β=90°,γ=120°,V=7 424.3(13)?~3,Z=6,R_(int)=0.134 7,R_1=0.095 0,T=293(2) K。此外,通过体外抑制活性实验研究了该配合物对蛋白酪氨酸磷酸酶1B(PTP1B)的抑制作用,该配合物能够有效抑制PTP1B的活性,其IC_(50)值为0.095μmol/L。     

一种手性的席夫碱Cu(Ⅱ)配合物的合成及晶体结构

以席夫碱配体L=(R,R)-(-)-N,N'-二(3-叔丁基-5-(4'-吡啶基)水杨叉基)-1,2-二苯基乙二胺和氯化铜成功合成了新的单核配合物。其晶体结构用X射线单晶衍射进行测量,结果表明:该晶体属于四方晶系,P43212空间群,晶胞参数:a=10.6316(12)?,b=10.6316(12)?,c=34.700(4)?,α=90°,?=90°,γ=90°,V=3922.8 (8)?3。通过X-ray粉末衍射与热重分析进一步证明了其晶体的相纯度和热稳定性。     

2,6-二氨基吡嗪-1-氧化物的合成与晶体结构

N-亚硝基二(氰甲基)胺和盐酸羟胺为原料,在甲醇钠甲醇溶液中反应4小时,得到了2,6-二氨基吡嗪-1-氧化物,产率为75%。用X射线单晶衍射仪测得了该化合物的单晶结构,结果表明其属于单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数:a=7.678(4)?,b=10.241(3)?,c=7.260(3)?,α=90°,β=104.531(6)o,γ=90°,V=552.6(4)?~3,Z=4,Dc=1.516g·cm~(-3)。     

对甲基苯磺酸铜的合成和晶体结构研究

以对甲基苯磺酸和氧化铜为原料制得对甲基苯磺酸铜,幵培养得到蓝色结晶固体。采用红外吸收光谱法和热重分析法对其进行表征,采用X-射线单晶衍射法测定其晶体结构。结果表明,其分子式为[Cu(H_2O)_6](p-CH_3C_6H_4SO_3)_2,属于单斜晶系,P21/c空间群,a=5.839 6(4)?,b=25.660 7(18)?,c=7.344 7(5)?,α=90°,β=105.380 0(10)°,γ=90°,V=1 061.18(13)?3,Z=2。     

噻唑腙2-亚环己基-1-(噻唑[4,5-b]吡啶基)肼的合成及结构表征

本文从2-氨基-3-氯吡啶出发,经四步反应合成了一个含噻唑的腙类化合物2-亚环己基-1-(噻唑[4,5-b]吡啶基)肼,并通过红外及X-射线单晶衍射等表征了该化合物的结构。该化合物的晶体属单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数:a=11.230(7)?,b=4.892(3)?,c=21.835(13)?,α=90°,β=101.931(7)°,γ=90°,V=1173.7(12)?~3,Z=4,D_c=1.394mg/m~3,R_1=0.1323。该化合物通过分子间氢键作用形成一维链状结构。     

一种阳离子型稀土金属有机框架的合成与晶体结构

以4-氨甲基苯甲酸、甲醛和乙二醛为原料,通过三组分关环反应合成了1,3-二(4-羧基苯基)咪唑内鎓盐(缩写为HL),并将其与La(NO_3)_3·6H_2O在水热条件下反应,得到了一种阳离子型稀土金属框架结构[La L_2]·NO_3·2H_2O。X射线单晶衍射分析表明目标产物属于Tetragonal晶系,I41/a空间群,晶胞参数:a=24.0702(16)?,b=24.0702(16)?,c=13.7314(11)?,α=β=γ=90°,V=7955.6(10)?3,Z=16。此阳离子型三维结构中存在一维孔道,硝酸根填充于该孔道中。     

噻唑腙2-(1-苯基乙酰基)-1-(噻唑[4,5-b]吡啶基)肼的合成及结构表征

本文从2-氨基-3-氯吡啶出发,经四步反应合成了一个含噻唑的腙类化合物2-(1-苯基乙酰基)-1-(噻唑[4,5-b]吡啶基)肼,并通过红外及X-射线单晶衍射等表征了该化合物的结构。该化合物的晶体属正交晶系,Pbca空间群,晶胞参数:a=9.497(9)?,b=14.839(15)?,c=18.771(18)?,β=90°,V=2645(5)?~3,Z=8,D_c=1.348mg/m~3,R_1=0.0485。该化合物通过分子间氢键作用形成一维链状结构。     

乙醇胺缩己酰基吡唑啉酮的合成与表征

以1-苯基-3-甲基-吡唑啉酮-5为母体,设计合成出4-己酰基吡唑啉酮(HL),再将HL与乙醇胺在乙醇中反应得新型席夫碱配体HQ。应用光学和热学分析检测仪器对合成产物席夫碱HQ进行了性能表征。红外光谱中发现产物中有定义席夫碱的-C=N-特征振动吸收峰,并且存在-OH峰,说明席夫碱合成成功且以烯醇式形式存在。荧光光谱中表明HQ具有荧光性能,有望成为荧光材料。热学分析测试结果探究了HQ的热稳定性,并且明确指出产物存在并且应用环境的温度不高于350℃。     

糠醛缩异烟肼席夫碱的合成及其晶体结构

席夫碱配体及其配合物可应用于生物化学、分析化学、材料化学等方面,由于其广泛的应用,已成为现阶段研究者研究的热点。糠醛是重要的化工原料,异烟肼是抗结核病的主要药剂,采用这两种化合物,通过混合溶液法在80℃恒温水浴中,以新制备的糠醛溶液和异烟肼溶液为原料合成了一个小分子席夫碱,通过红外光谱、紫外光谱、质谱、X-射线衍射仪表征其结构。结果表明,该席夫碱属于单斜晶系,空间群为P21/c,晶胞参数为a=10.717 0(6),b=5.238 9(2),c=18.123 5(9),α=90°,β=94.445(5)°,γ=90°,Z=4,μ=0.101 mm-1,F(000)=448,De=1.409 g/cm3。     

新型金属钴配合物的制备及其光生电流性能研究

利用水热法制备得到了一种新型金属钴配合物,单晶X-射线衍射分析结果可知,金属钴配合物为三斜晶系,空间群为Pī,a=11. 357(10)?,b=10. 028(7)?,c=14. 832(10)?,α=90°,β=91. 271(10)°,γ=90°,晶体学独立的Co(Ⅱ)离子分别与来自6个COO-中的6个O原子配位形成正八面体配位几何构型。在可见光的照射下,研究了该配合物的光生电流性能,结果显示:该配合物在可见光照射时产生的光生电流密度约为2. 0×10~(-4)m A·cm~(-2),作为光电转化材料在光电器件领域具有广泛的应用价值。     

三嗪三苯甲酸铕配合物的构筑、晶体结构及表征

本文在水热合成条件下,以醋酸铕,三嗪三苯甲酸为原料,合成了一种新型铕配位聚合[Eu(TATB)(H_2O)]_n,并通过X-射线单晶结构、红外光谱、荧光光谱进行了分析和表征。结构分析表明,此配合物属于单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数a=2. 8637(4) nm,b=2. 2239(30) nm,c=2. 0397 nm,α=90°,β=134. 514°,γ=90°,V=9. 263(2) nm3,Z=8。配合物1中存在两个晶体学独立的铕离子,由两个处于八配位的四方反棱柱构型组成。荧光光谱分析表明,配合物1的发射光谱可归属为金属离子铕的特征发光。     

配合物[Cu(EDA)_2Cl·H_2O]Cl的合成及晶体结构和催化活性的研究

在乙醇体系中合成了铜配合物[Cu(EDA)2Cl·H_2O]Cl(EDA=乙二胺),通过元素分析及X-射线单晶衍射对其进行了表征。结果表明:该化合物属于单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数为a=6.203 5(12)?,b=15.246(3)?, c=11.830(2)?,α=90.00°,β=98.60(2)°,r=90.00°,晶胞体积V=1106.3(4)?~3,Z=4,D_(calc)=1.637 g·cm~(-3),F(000)=564,μ=2.424 mm~(-1),R=0.062 0,wR=0.1684。并就该配合物对催化分解过氧化氢反应进行了研究。     

3-偕二硝甲基-1,2,4-三唑的合成及表征

以3-偕胺肟基-1,2,4-三唑为原料,经重氮化-氯化、硝解、成盐-酸化等反应合成了3-偕二硝甲基-1,2,4-三唑(DNMT),利用红外光谱、核磁(1H-NMR、13C-NMR)、元素分析和质谱等方法表征了化合物的结构;获得了关键中间体3-氯偕二硝甲基-1,2,4-三唑(CDNMT)的单晶并进行了晶体结构解析,该化合物晶体为单斜晶系,空间群为P2(1)/c,晶体学参数为:a=10.837(6)?,b=9.756(5)?,c=7.299(4)?,α=90°,β=92.990(8)°,γ=90°,V=770.6(7)?3,Z=4,μ=0.489 mm~(-1),F(000)=416;采用Gaussian 09程序中的CBS-4M方法计算了DNMT的生成热,基于密度和计算的生成热,利用Kamlet-Jacobs爆轰方程预估了爆轰性能:密度1.75 g×cm~(-3),爆速8 365.6 m×s~(-1),爆压29.9 GPa,生成热155.5kJ×mol~(-1),爆热为5 928.9 kJ×kg~(-1),结果表明,该化合物是一种性能较好的含能材料。     

基于含铜簇配位聚合物的制备及晶体结构

通过席夫碱配体2-羟基-3-甲氧基-苯甲醛缩烟酰肼(IAH)和碘化亚铜在溶剂热条件下得到新型的铜(I)配位聚合物[(Cu2I2)L]n。通过元素分析、红外光谱和热重分析等方法对该配合物进行了表征,并测定了它的单晶结构。配合物属三斜晶系,空间群P-1,a=7.998 8(8)?,b=12.642 3(12)?,c=17.919 7(17)?,α=89.528(2)°,β=89.528(2)°,γ=73.688 0(10)°,V=1 738.9(3)?~3,Z=2。     

双呋咱并[3,4-b:3’,4’-e]吡嗪的制备及晶体结构解析

以自制的5,6-二肟基呋咱并[3,4-b]吡嗪为原料,经过反应获得双呋咱并[3,4-b:3′,4′-e]吡嗪(DFP),用红外、~1H核磁、~(13)C核磁及元素分析等手段表征了其各项的性能,培养了DFP的单晶,晶体结构分析表明,化合物DFP属于单斜晶系,空间群P2(1)/n,晶胞参数:a=5.190(3)?,b=4.569(2)?,c=11.793(6)?,α=90°,β=91.100(7)°,γ=90°,V=585.8(4)?~3,Z=2,Dc=1.973g?cm~(-3),μ=0.164mm~(-1),F(000)=168。分析结构表明,DFP的能量高、稳定性好,应用前景广泛。     

混合配体配合物[Co3(BTC)2(Lb)2(CH3CH2OH)2·4H2O]n的合成与晶体结构

以1,3,5-均苯三甲酸(H_3BTC)、2-[1-(2-吡嗪基)乙缩醛腙(L_a)、醋酸钴、为原料采用水热法合成了配合物[Co_3(BTC)_2(L_b)_2(CH_3CH_2OH)_2·4H_2O]_n(1)(L_b=2-乙酰基吡嗪缩水合肼)。配合物晶体属单斜晶系,空间群C2/c。X-射线单晶衍射结果表明:两个Co~(2+)离子与氧原子、氮原子配位,均为变形八面体构型。席夫碱配体在配位过程中分解为2-乙酰基吡嗪缩水合肼,BTC~(3-)配体全部去质子化且以μ_4-的配位模式将两个Co~(2+)连接成6-连接的三维结构。晶胞参数:a=15.146(9)?,b=13.417(8)?,c=23.564(18)?,β=90.087(8)°,V=4789(5)?~3,Z=4。     

一种新型铜配合物Cu_2(C_6H_8O_4)_2(C_3H_7NO)_2的合成和晶体结构

本文以苯并咪唑-5-羧酸、己二酸、硫酸铜为原料,以水/DMF(v/v 1:1)为溶剂,采用水热合成法合成了新型铜配合物Cu_2(C_6H_8O_4)_2(C_3H_7NO)_2单晶,并通过单晶衍射仪测定了晶体结构。该配合物属于为单斜晶系,空间群为P21/n,晶胞参数为:a=9.4764(5)?,b=8.2618(5)?,c=15.0990(8)?,β=106.259(1)o,V=1134.85(11)?3,Z=2。     

微波辐射下2-环己烷基-1,3-二氢苯并咪唑的合成及其晶体结构

以邻苯二胺、环己酮为原料,在微波辐射下合成得到标题化合物2-环己烷基-1,3-二氢苯并咪唑(C12H16N2,Mr=187.26),其合成条件是:n(邻苯二胺)∶n(环己酮)=1∶1.2(邻苯二胺1.08 g,环己酮1.18 g),冰醋酸2 mL,辐射时间3 min,微波功率153 W。用红外光谱和核磁共振氢谱对产物进行了表征,并用单晶X射线衍射法测定了其单晶结构,标题化合物晶体属正交晶系,空间群Fdd2,a=2.060 0(4)nm,b=2.433 0(5)nm,c=0.855 00(17)nm,α=90°,β=90°,γ=90°,V=4.285 2(15)nm3,Z=16,Dc=1.161 g/m3,μ=0.070 mm-1,F(000)=1 616,GOF=1.002,R1=0.058 5,wR2=0.150 9。     

1,1'-偶氮双(4-氯-3,5-二硝基吡唑)的合成及性能

为了合成硝基吡唑氨化物,以4-氯吡唑为原料,三甲基苯磺酰羟胺(MSH)为氨化试剂,合成了1-氨基-4-氯-3,5-二硝基吡唑(ACDNP),通过利用2,4,6-三甲基苯磺酰羟胺(MSH)对其进行偶氮化反应获得1,1'-偶氮双(4-氯-3,5-二硝基吡唑)(BCDNPA)。用IR、1H NMR、13C NMR、MS和元素分析手段对ACDNP及各个阶段产物进行了表征,培养了4-氯-3,5-二硝基吡唑钾盐(CDNPK)单晶,并对BCDNPA热性能进行了研究。晶体结构分析表明CDNPK属单斜晶系,C2/c空间群,a=1.283 9(2) nm,b=0.924 74(15) nm,c=1.341 9(2) nm,α=90°,β=97.403(2)°,γ=90°,V=1.580 0(4) nm~3,Z=8,Dc=1.535 g×cm~(-3),m=0.949 mm~(-1),F(000)=720。TG-DSC曲线分析表明,BCDNPA的热稳定性良好。     

超分子化合物[（4,4′-联吡啶）3H5][PMo10V2O40]·3H2O水热合成与表征

利用水热合成法合成了一个新的杂多（Keggin）基超分子化合物[（4,4′-联吡啶）₃H₅][PMo₁₀V₂O₄₀]·3H₂O,并且通过元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射的方法确定了该化合物的晶体结构。结构分析表明,该化合物属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数a=1.534 9（9）nm,b=1.813（1）nm,c=2.097（8）nm,α=90°,β=101.36°,γ=90°,V=5.725（2）nm3,Z=4,R1=0.050 7,wR2=0.163 8。