溴代色胺酮铁(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及与DNA的作用研究

以天然的生物碱色胺酮(Try)为起始原料,合成了卤代衍生物8-溴色胺酮和其铁配合物[Fe(8-Br-Try)4](1)。X单晶衍射分析表明,配合物1是由中心铁(Ⅱ)原子与两个8-溴色胺酮配体三齿螯合配位,形成一个六配位的变型八面体几何构型。采用紫外吸收光谱和荧光光谱等分析方法研究了配合物1与G-四链体HTG21DNA的相互作用,发现这个化合物与DNA的结合能力较强,它与DNA的紫外结合常数为8.70×10~6 dm~3·mol~(-1)。琼脂糖凝胶电泳实验进一步表明,配合物1能对pUC19质粒DNA产生切割作用。     

乳酸-钴(Ⅱ)-1,10-菲啰啉三元配合物与DNA结合的光谱与电化学研究

以1,10-菲啰啉(phen)和乳酸为配体合成了三元钴配合物[Co(phen)(la)_2]。采用紫外光谱、循环伏安法、计时库仑法和微分脉冲伏安法等考察了其与鲱鱼精天然DNA的相互作用。紫外光谱实验显示,在[Co(phen)(la)_2]中加入DNA后,配合物在270 nm处的紫外特征吸收峰出现明显的减色效应,并伴随红移,表明[Co(phen)(la)_2]可通过其phen配体插入DNA中相邻碱基对。循环伏安法和计时库仑法进一步表明,与DNA结合后,复合物在水溶液中扩散系数降低,从而导致电化学信号减弱。微分脉冲伏安实验显示,[Co(phen)(la)_2]氧化峰电流与DNA浓度在2.66×10~(-5)~1.34×10~(-4)mol/L范围内呈现良好的线性关系,表明[Co(phen)(la)_2]可作为一种潜在的DNA检测探针。     

以硫氰酸盐和碱性三苯甲烷染料分光光度法测定钴

已知钴(II)与硫氰酸根能形成蓝色的[Co(SCN)_4]~(2-)络合物,曾用此络合物在丙酮-水溶液或乙醇-水溶液中光度法测定钴,方法的灵敏度很低,在60％丙酮-水介质中,摩尔吸光系数为ε600=1.9×10~3,选择性也不高,虽可用某些有机溶剂萃取,但灵敏度却变得更低。在[Co(SCN)_4]~(2-)溶液中,加入四苯鉮或     

配合物的形成对金属离子氧化还原性影响的讨论

正在水溶液中,Fe~(3+)可把I~-氧化成I_2,但I_2又可把铁(Ⅱ)氰配离子Fe(CN)_6~(4-)氧化成铁(Ⅲ)氰配离子Fe(CN)_6~(3-);同样地,Co~(3+)可把H_2O氧化成O_2,但O_2又可把钴(Ⅱ)氨配离子[Co(NH_3)_6~(2+)]氧化成钴(Ⅲ)氨配离子[Co(NH_3)_6~(3+)];对于钴氰配离子,甚至氧化性极弱的H_2O也可把钴(Ⅱ)氰配离子[Co(CN)_6~(4-)]氧化成钴(Ⅲ)氰配离子[Co(CN)_6~(3-)]     

一种磺胺对甲氧嘧啶钴(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及与DNA的作用研究

以磺胺对甲氧基嘧啶(H-L)为配体,合成了一个新的钴配合物[Co(L)_2(H_2O)_2]·2CH_3OH。采用元素分析、红外光谱、质谱和X-射线单晶衍射进行结构表征。配合物属于单斜晶系,空间群为P2_1/c,中心金属钴与来自两个磺胺对甲氧基嘧啶的磺酰胺氮、嘧啶氮及两个水分子形成六配位八面体稍变形的配位构型。粘度和电泳实验表明,配合物与DNA具有一定的插入作用。     

水杨醛亚胺钴配合物/烷基铝催化异戊二烯顺式-1,4-/3,4-选择性聚合

合成了6种水杨醛亚胺钴配合物(简称Co),并以Co/烷基铝(简称Al)为催化体系催化异戊二烯聚合制得聚异戊二烯,表征了配合物及聚异戊二烯,考察了助催化剂种类及用量、反应温度和不同结构催化剂对聚合反应的影响。结果表明,在甲基铝氧烷(MAO)、三异丁基铝[Al(i-Bu)_3]、氯化二乙基铝(AlEt_2Cl)、三乙基铝和三甲基铝5种助催化剂中,MAO和AlEt_2Cl体系所得聚合物的收率较高,相对分子质量较小,分子量分布较宽;当Al/Co为400(摩尔比)、反应温度为25℃时聚合物收率可达到100.0%;不同结构催化剂所得聚合物的收率均超过85%,4种催化剂的顺式-1,4-选择性可大于80%,所制得聚合物的相对分子质量为10.4×10~4~14.5×10~4,分子量分布指数为1.6~2.1。     

基于咪唑二羧酸的钴的超分子的合成、晶体结构和热稳定性

使硫酸钴与2-(邻溴)苯基-4,5-咪唑二羧酸(o-H_3Br Ph IDC)在水和乙醇中溶剂热反应,成功合成了一个三维钴的超分子配合物:[Co(o-H_2Br Ph IDC)_2(H_2O)_2]·Et OH·3H_2O。采用元素分析以及红外光谱进行了结果的初步分析,进一步采用单晶衍射测试了其晶体结构。研究表明:在此配合物中,[Co(o-H_2Br Ph IDC)_2(H_2O)_2]结构单元通过分子间氢键的作用,堆积成了一个固态的三维超分子结构。进而研究了在空气气氛下标题配合物的热稳定性。     

色胺酮Zn(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及与G4-DNA作用研究

色胺酮是一种天然吲哚喹唑啉生物碱,具有抗微生物、抗肿瘤和抗炎活性。以色胺酮(Try)为配体,溶剂热法合成色胺酮Zn(Ⅱ)配合物,通过X-射线单晶衍射分析,确定了金属配合物的晶体结构。光谱法研究及琼脂糖凝胶电泳实验表明,色胺酮及其Zn(Ⅱ)配合物均表现出较强的稳定G-四链体H21T-DNA作用,结合常数Kb107,而且对p BR322质粒DNA也表现出较强的切割作用,色胺酮锌(Ⅱ)配合物的切割作用强于配体色胺酮。研究结果为进一步筛选色胺酮及其配合物的抗肿瘤活性以及探讨生物碱与G4-DNA的稳定作用构效关系及设计生物碱抗肿瘤药物提供了参考。     

三齿多吡啶钴(Ⅱ)配合物与DNA的相互作用研究

合成了2种三齿多吡啶钴(Ⅱ)配合物,用元素分析、IR等对它们进行了表征,用循环伏安法、电子吸收光谱、荧光光谱等方法研究了配合物与CT DNA的相互作用以及配合物对pBR322DNA的断裂作用.结果表明,配合物[Co(PhTPY)2]2+与DNA的作用属中等强度的部分插入,配合物[Co(H2 Bzimpy)2]2+与DNA的作用属静电作用.凝胶电泳实验表明,用310 nm光辐射15 min,配合物[Co(PhTPY)2]2+可选择性地断裂pBR322DNA为开环缺口性和线型DNA,配合物[Co(H2 Bzimpy)2]2+对DNA的断裂没有选择性.     

二价钴的间接测定法

过量邻汞罗啉存在下,铁(Ⅲ)定量氧化钴(Ⅱ),反应式如下:[Fe_2(phen)_4(OH)_2]~(4 ) 2Co(phen)_2~(3 ) 2Hphen→2Fe(phen)_3~(2 ) 2Co(phen)_3~(3 )2H_2O以硫酸高铈滴定反应中的产物,亚铁一邻菲罗啉络合物,间接测定钴(Ⅱ)。钴(Ⅲ)     

二环己酮草酰二腙桥联的双核钴(Ⅱ)配合物的合成、表征及电化学行为

合成了二种含二环己酮草酰二腙桥的双核钴配合物 [Co2 ( BCO) ( Mephen) 4]( Cl O4 ) 4( 1 )和[Co2 ( BCO) ( Me2 phen) 4]( Cl O4 ) 4( 2 )。BCO=二环己酮草酰二腙 ,Mephen=5-甲基 - 1 ,1 0 -邻菲咯啉 ,Me2 phen=2 ,9-二甲基 - 1 ,1 0 -邻菲咯啉。使用元素分析、摩尔电导以及红外光谱和电子光谱手段对配合物进行了表征 ,推定了配合物的组成和结构。并用循环伏安法研究了配合物 [Co2 ( BCO)( Mephen) 4]( Cl O4 ) 4的电化学行为     

2—[2—（5—甲基苯并噻唑）偶氮]—5—二乙按基苯甲酸与钴（Ⅱ）显色反？…

研究了2-[2-(5-甲基苯并噻唑)偶氮]-5-二乙氨基苯甲酸(5-Me-BTAEB)与钴(Ⅱ)的显色反应。结果表明,在十二烷基硫酸钠(SDS)存在下,试剂与Co(Ⅱ)在pH4．1～7．3HAc－NaAc的缓冲溶液中形成稳定的蓝紫色配合物,该配合物组成为n(Co(Ⅱ))∶n(5-Me-BTAEB)＝1∶2,最大吸收波长为645nm,表观摩尔吸光系数为1．30×10     

配合物[Co（phen-NO2）（NFA）（H2O）2]（ClO4）3的合成表征及抗菌活性研究

合成了1种新的诺氟沙星(NFA)-钴(III)-多吡啶配合物:[Co(NFA)(phen-NO2)(H2O)2](Cl O4)3[NFA=1-乙基-6-氟-1,4-二氢-4-氧代-7-(1-哌嗪基)-3-喹啉羧酸;phen-NO2=5-nitro-1,10-phenanthroline]。用红外光谱对配合物进行了表征,应用荧光光谱方法研究了配合物与CT-DNA的作用,发现这此配合物均以插入方式与CT-DNA作用。采用二倍稀释法研究了配合物的抗菌活性,结果表明配合物对金黄色葡萄球菌(Staphylococcus Aureus,G+)具有良好的抑制作用。     

含香豆素的环金属钌配合物的合成与表征

以4-N,N-二乙基氨基水杨醛为原料合成3-{4-[2-(2,4-二氟苯基)]吡啶基乙烯基}-7-N,N二乙基氨基香豆素,将其作为C,N-配体与[Ru(cycme)Cl_2]_2和2,2'-二联吡啶反应,制备得到一种含有香豆素结构的环金属钌配合物,该配合物未见文献报道。通过~1H NMR,~(13)C NMR及MS表征了其结构,其光谱实验结果表明:该配合物的最大吸收峰位于485 nm,其摩尔消光系数达到5. 1×10~4mol~(-1)·L·cm~(-1),在酸碱中均表现出良好的稳定性。     

双核钴配合物[Co2(phen)4(C8H7O2)2](ClO4)2·2EtOH的合成与结构

以2-甲基苯甲酸、邻菲罗啉和Co(ClO4)2·6H2O为原料,常温下在乙醇水溶液中合成得到了一个中心对称的双核钴的配合物[Co2(phen)4(C8H7O2)2](ClO4)2·2EtOH,用元素分析、红外光谱、热重分析和X-射线单晶衍射表征了配合物的结构.结果表明:配合物属于单斜晶系,P-1空间群,晶胞参数:a=9.684(2)(A),b=13.077(3)(A),c=13.958(3)(A),α=111.11(3)°,β=94.54(3)°,γ=102.60(3)°,V=1 584.9(9)(A)3,Z=1,μ =0.682 mm-1,F(000) =722.0,Dc=1.467g·cm-3.配合物结构单元中,中心对称的双核钴[Co2(phen)4(C8H7O2)2]2+阳离子与两个结构无序的ClO4-以静电引力相作用,两个乙醇分子则通过O—H…O氢键与配位阳离子相连.     

钴的新荧光分析试剂的合成及应用

合成了5-(4-甲氧基苯偶氮)-8-(对甲苯磺酰氨基)喹啉(MPTSQ),测定了其酸离解常数。在非离子型表面活性剂吐温-80存在下,试剂与钴(Ⅱ)在 pH 8.3～10.8范围内形成配合比 Co:R:=1:2的配合物,在λ_(cx)/λ_(cm)=338nm/407 nm 产生强荧光。建立了一个灵敏和选择性的荧光分析方法。线性范围0～85×10~(-9)g/mL,检测极限0.2×10~(-9)g/mL。测定子滇池虾及猪肝中的痕量钴(Ⅱ),结果满意。     

N-羟基-邻苯二甲酰亚胺催化分子氧氧化合成4-氧代-β-紫罗兰酮

采用N-羟基-邻苯二甲酰亚胺(NHPI)和乙酰丙酮亚钴(Co(AcAc)_2)作催化剂,分子氧氧化β-紫罗兰酮一步反应制备4-氧代-β-紫罗兰酮,收率达70%。以~1H-NMR、~(13)C-NMR、GC-MS、IR、元素分析仪对其进行表征。     

三齿仲胺配合物的合成、表征及生物活性的研究

合成了一种三齿配体N-(4-甲基苯)-N′-(2-(4-甲基苯氨基)乙基)乙烷-1,2-二胺,并制备了它的3种过渡金属配合物[ML(H2O)2Cl]Cl(M=CuⅡ,CoⅡ,NiⅡ),用元素分析、核磁、红外和摩尔电导等表征了配体及其金属配合物的组成和结构。对Ni—L进行了单晶结构解析,配合物为六配位的八面体结构,配体采用三齿配位。利用紫外光谱和荧光光谱法研究了配合物与小牛胸腺DNA的作用方式,结果表明,3种金属配合物可能以静电方式与DNA作用。Cu—L、Ni—L、Co—L3种配合物与DNA的结合常数分别为2.99×104、9.78×103、3.66×103。     

6-羟基-2-萘磺酸铜、镁、锌、钴、镍配合物的合成和结构表征

6-羟基-2-萘磺酸钠分别和CuSO4,MgSO4,ZnSO4、Co(phen)3Cl2反应,物质的量比为5∶1,得到一系列铜、镁、锌、钴、镍配合物并通过红外和元素分析确定结构。测定了钴的配合物的单晶结构,结果表明,钴配合物1属于三斜晶系,P-1空间群,a=12.4120(15),b=12.4711(16),c=20.090(2),α=90.0450(10)°,β=103.161(2)°,γ=113.519(2)°,V=2761.9(6)3,Z=2。     

新偶氮试剂5-[(4-二乙氨基苯基)偶氮-8-羟基喹啉的合成及其分析性能的研究

研究了5-[(4-二乙氨基苯基)偶氮]-8-羟基喹啉的合成及其分析性能。用等色点法测得的各级酸离解常数为:pK_1=3.38,pK_2=5.29,pK_3=8.02。在中性至弱碱性介质中与 Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)等金属离子形成深红色的配合物。在表面活性剂吐温-80存在下,其摩尔吸光系数分别为ε_(534)~(Co)=1.0×10~5,ε_(533)~(Ni)=1.19×10~5,ε_(530)~(Cn)=6.29×10~4,ε_(530)~(Cd)=1.51×10~6。