两种鳞翅目螟蛾科昆虫性信息素组分的合成

以天然产物中含有的大量组分油酸为初始原料合成了2种鳞翅目螟蛾科昆虫性信息素组分顺-9-十八碳烯-1-醇乙酸酯与顺-9-十八碳烯醛,并通过NMR、IR对中间体和目标化合物的结构进行了表征。结果表明,油酸经四氢铝锂还原后,再经乙酸酐酯化得到的顺-9-十八碳烯-1-醇乙酸酯和经氯铬酸吡啶■盐(PCC)氧化得到的顺-9-十八碳烯醛的总收率分别为88.0%和66.0%。该合成方法原料廉价易得、合成路线短、收率高,解决了PCC氧化反应中Cr~(3+)残留问题,实现了2种昆虫性信息素的简便合成,具有较高的可行性。     

小菜蛾性信息素成分的合成

小菜蛾性信息素成分已经被研究证实为(Z)-11-十六碳烯醇乙酸酯和(Z)-11-十六碳烯醛。以1,11-十一碳二醇为起始原料,经4步反应包括关键的Wittig反应合成(Z)-11-十六碳烯醇乙酸酯,经水解得到(Z)-11-十六碳烯醇,再经氯铬酸吡啶氧化得(Z)-11-十六碳烯醛。     

(S)-2'-甲氧基-2-丙烯酰基-1,1'-联萘的合成

以1-羟基-2-萘甲酸与2-甲氧基萘为起始原料通过多步反应合成了标题化合物。首先将1-羟基-2-萘甲酸转化为1-(-)-薄荷氧基-2-萘甲酸-(-)-薄荷酯,再将2-甲氧基萘转化为1-溴-2-甲氧基萘,1-溴-2-甲氧基萘的格氏试剂与酯反应得到(S)-2'-甲氧基-1,1'-联萘-2-甲酸-(-)-薄荷酯。该薄荷酯再经还原反应、氧化反应、加成反应、氧化反应得到标题化合物。对各步反应的实验条件进行了适当改进,找到了较好的合成条件,并用1HNMR和13CNMR对各步产物进行了表征。     

DTPA-双(3,5-二甲氧基-4′-氨基二苯乙烯)的合成

以3,5-二甲氧基苄溴为起始原料,通过Witting-Hornor反应,再经Fe/HCl还原,合成了3,5-二甲氧基-4′-氨基二苯乙烯。再与DTPAA反应得到标题化合物,其结构经IR、MS1、HNMR、元素分析确证。     

鳞翅目斑蛾科昆虫性信息素的合成

鳞翅目斑蛾科昆虫为森林和果树的重要害虫,可利用昆虫性信息素进行斑蛾科害虫的种群预测和直接诱杀.以7-溴庚酸为起始原料,经过二氯亚砜酰氯化、仲丁醇酯化得到7-溴庚酸仲丁醇酯,再与三苯基膦反应得到膦盐,最后与正戊醛进行相转移催化的Wittig反应,合成了鳞翅目斑蛾科昆虫性信息素顺-7-十二碳烯酸仲丁醇酯(Z7-12:COO...     

6-取代-l,4-环辛二烯的单重态氧反应——合成顺式-5,8-和反式-5,6-二取代-1,3-环辛二烯含氧衍生物的方便途径

以竹红菌甲素作敏化剂匹配高压钠灯产生单重态氧,在甲醇溶液中,氧化6-取代-1,4-环辛二烯(1),(2),并经亚硫酸钠还原,得到顺-5,8-二取代-1,3-环辛二烯和反-5,6-二取代-1,3-环辛二烯发。化合物(3)是在三氯乙烷溶液中,未经还原得到过氧化氢基取代-1,3-环辛二烯。基态分子的稳定构象决定了反应产物的立体选择性。这类反应为用光氧化方法合成顺-5,8-二取代和反-5,6-二取代-1,3-环辛二烯含氧衍生物提供了方便的途径。     

聚合物试剂的研究Ⅱ.应用聚合物试剂合成桃柱螟性信息素——反-10-十六碳烯-1-醛

在二甲基亚砜钠盐的存在下,应用聚合物Wittig试剂合成顺-10-十六碳烯-1-醇。经异构化和氧化得到桃柱螟性信息素——反-10-十六碳烯-1-醛。上述wittig反应具有高顺式选择性,且产物中顺反异构体的比例达到了生物活性要求。     

3-膦酸二甲酯基-2-甲基-1,1-二甲氧基丙烷的制备

2-甲基烯丙醇催化氧化得到2-甲基烯丙醛,然后再与氯化氢和甲醇低温缩合加成得到3-氯-2-甲基-1,1-二甲氧基丙烷,此中间体与亚膦酸三甲酯进行Arbuzov反应得到3-膦酸二甲酯基-2-甲基-1,1-二甲氧基丙烷,产物是类胡萝卜素的重要中间体。产物含量95.5%,收率41.7%。     

牛心朴子草化学成份分离

从牛心朴子草 ( Cynanchum Komarovii AL.Iljinski)中又分得三个物质 ,据理化常数 ,波谱分析与文献对照 ,鉴定为 1 3.5—二甲氧基— 4—羟基肉桂酸 ,2 3.5—二甲氧基—4—羟基肉桂酸甲酯 ,3反—十八碳烯—〔9〕—酸乙酯。该植物所含上述成份均为首次报导。     

DTPA-双(3,5-二甲氧基-4''''-氨基二苯乙烯)的合成

以3,5-二甲氧基苄溴为起始原料,通过Witting-Hornor反应,再经Fe/HCl还原,合成了3,5-二甲氧基-4'-氨基二苯乙烯.再与DTPAA反应得到标题化合物,其结构经IR、MS、1HNMR、元素分析确证.     

3β,21-二羟基孕甾-△5-烯-20-酮-21-甲醚的合成反应研究

在甲醇溶液中路易斯酸催化下,乙酸碘苯二酯[PhI(OAc)2]可将3β-羟基孕甾-△5烯-20-酮直接氧化成标题化合物,收率高,选择性好.同时研究了不同路易斯酸和不同溶剂对该反应的影响,以及路易斯酸的投料物质的量对此反应时间的影响.     

3β,21-二羟基孕甾-Δ~5-烯-20-酮-21-甲醚的合成反应研究

在甲醇溶液中路易斯酸催化下,乙酸碘苯二酯[PhI（OAc）2]可将3β-羟基孕甾-Δ5-烯-20-酮直接氧化成标题化合物,收率高,选择性好。同时研究了不同路易斯酸和不同溶剂对该反应的影响,以及路易斯酸的投料物质的量对此反应时间的影响。     

亚洲玉米螟性信息素的简便合成

以廉价的1,12-十二碳二醇为起始原料,经单边溴代、乙酰化、氧化吡啶氧化和Wittig反应,以36.6%的总收率合成了亚洲玉米螟性信息素(Z/E)-12-十四碳烯醇乙酸酯(Z/E,89/11),接着将顺反异构体混合物在亚硝酸钠和硝酸体系中经构型转化得到顺反比例为17/83的12-十四碳烯醇乙酸酯。产物通过红外光谱、核磁共振光谱数据确证,并采用气相色谱确定了顺反异构体的比例。该方法简单、易操作,而且总产率相对高于文献报道。     

用Wittig和Wittig-Horner反应合成藏红花酸二甲酯

以短碳链化合物1,4-二溴-2-丁烯、丙酮醛缩二甲醇、2-溴丙酸甲酯和氯乙醛为起始原料,首先分别合成2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛和γ-氯代惕各酸甲酯,然后将两者结合而成藏红花酸二甲酯。合成过程中碳碳双键的形成为关键步骤。通过比较Wittig和Wittig-Horner反应在双键形成中的作用,得出结论:合成2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛时,宜用Wittig-Horner反应,产率为58.7%;合成γ-氯代惕各酸甲酯和藏红花酸二甲酯时,宜用Wittig反应,产率分别为74.3%和78.6%。     

3,5-二甲氧基邻苯二甲酸酐的合成

以2,4-二甲氧基-6-甲基苯甲酸乙酯为原料,经溴代、水解、氧化、环合、还原5步反应,合成了金丝桃素的中间体,即标题化合物。其结构经~1HNMR和~(13)CNMR表征。     

光学活性桃潜叶蛾性信息素的合成

探讨了桃潜叶蛾的危害和防治措施,对桃潜叶蛾性信息素的有效成分14-甲基-1-十八碳烯的合成进行了考察。以2-甲基己酸、1,9-二溴壬烷、烯丙基氯等为原料,利用格氏偶联反应,合成了外消旋14-甲基-1-十八碳烯,全程产率38%。以奎宁拆分2-甲基己酸得到的(S)-2-甲基己酸为原料,经过相同的反应步骤合成了(S)-14-甲基-1-十八碳烯,全程产率31%。实验表明,20min的溴代烷/四氢呋喃溶液的滴加时间以及n(Li2CuCl4)/n(格氏试剂)=3%即可保证较高的反应收率。所得产品的结构经IR、MS和1H NMR进行了表征。     

反,反-2,4-癸二烯醛的合成

羟基经二氢吡喃保护的炔丙醇与溴庚烷偶联、脱保护得到2-癸炔-1-醇,其氧化得到的2-癸炔-1-醛再经异构得到标题化合物。关键中间体和目标产物结构经MS、1HNMR确定。     

豆甾-22-烯-3β,6β-硫酸酯钠盐的合成

以豆甾醇为原料,通过PCC氧化生成豆甾-4,22-二烯-3,6-二酮,然后在NiCl2存在下用NaBH4还原得到豆甾-22-烯-3β,6β-二醇,接着经过三乙胺-三氧化硫配合物酯化和强酸性丙烯酸型阳离子交换树脂进行钠离子交换,最后得到标题化合物。     

反式-2-烯醛类化合物和反，反-2，4-二烯醛类化合物在香精中的应用

本文介绍了C5-C13的反式-2-烯醛和反,反-2,4-二烯醛类化合物的性质和在香精中的应用。     

3-[4-(甲基磺酰基)-2-氯苯甲酰基]双环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮的合成研究

标题化合物是合成稻田除草剂的中间体,以降冰片烯为原料,经二氯卡宾的加成、扩环反应和水解反应生成3-氯双环[3.2.1]-3-辛烯-2-醇;随后烯丙醇氧化制得α,β-不饱和酮;接着在氰化钾催化剂的作用下和氢氧化钠反应,得到双环[3.2.1]辛烷-2,4-二酮;最后再发生酰基化反应得到标题化合物。化合物结构用1HNMR、13CNMR表征,纯度用HPLC确定。