氰乙酸甲酯合成研究

以氯乙酸、甲醇为原料,先制备氯乙酸甲酯,再与氰化钠反应合成氰乙酸甲酯,实验得到酯化反应原料配比（氯乙酸：甲醇）以1：1.5为佳,酯化收率达90.6%,氰化反应在季胺盐催化剂存在下,55℃反应3h氰化收率可达80.2%。     

降低氯乙酸甲酯生产成本的措施

沙隆达郑州农药有限公司(以下简称“沙隆达郑州公司”)生产的氧化乐果乳油(质量分数为40%)产量在1万t/a以上,对氯乙酸甲酯的需求量非常大,占氧化乐果生产成本的40%~50%。氯乙酸甲酯的生产工艺是甲醇和氯乙酸按一定配比在溶剂中进行酯化反应,经过脱溶、精馏获得高含量的氯乙酸甲     

氯乙酸甲酯生产改进

氯乙酸甲酯是农药乐果、氧乐果的主要原料。在氧乐果生产中,氯乙酸甲酯作为溶剂使用。要降低氧乐果的成本,除提高中间体的收率外,提高氯乙酸甲酯的质量与收率也至关重要。氯乙酸甲酯是由氯乙酸和甲醇反应而得: ClCH_2COOH CH_3OH(?)ClCH_2COOCH_3 H_2O这是一个可逆反应。配料中甲醇过量可以使氯乙酸转化完全。在反应中将过剩的甲醇蒸出,这样既可移去反应生成水,又可加速氯乙酸的转化。操作是连续化进行的:原料氯乙酸是由冰醋酸通氯而得,所得氯乙酸含量88～90％。冰醋酸中同时还溶有硫磺,与通进的氯气反应生     

固载磷钨酸催化氯乙酸母液合成氯乙酸甲酯合成条件的优化

以氯乙酸母液和甲醇为基本原料,固载磷钨酸为催化剂,通过连续酯化的方法制备了氯乙酸甲酯;以氯乙酸甲酯的质量收率为基准,采用三因素三水平正交实验的方法对酯合成的条件进行了优化。实验结果表明氯乙酸母液与甲醇质量比对反应的影响最大,其次是母液与催化剂的质量比,而回流时间对反应的影响较小。正交实验得到的适宜反应条件为:母液与甲醇的质量比为10/7,母液与催化剂的质量比为10/1,回流时间为1.5h;在此条件下氯乙酸甲酯的质量收率为46.9%。     

氯乙酸酯化反应催化研究

氯乙酸酯是一类重要的有机合成中间体。常见的有氯乙酸甲酯、氯乙酸正丁酯、氯乙酸异丙酯、氯乙酸辛酯等。其中氯乙酸甲酯尤为重要，广泛应用于农药、医药、塑料、橡胶、皮革、化妆品等产品生产。目前对氯乙酸化的研究方向有二；其一为工艺路线的开发。包括新型带水剂的寻优，反应精馏实验，连续化生产尝试。其二为新型催化剂的开发。氯乙酸酯化所用催化剂包括无机酸(硫酸)、杂多酸(盐)、分子筛、阴离子交换树脂、有机酸及其盐类、无机盐、无机酸酯等。     

氯乙酸母液的综合利用研究

以氯乙酸母液为原料,可生产出氯乙酸甲酯,二氮乙酸甲酯和尿囊素三种重要的化工产品,并介绍其反应原理和工艺流程。该综合利用氯乙酸母液方法的经济,环境,社会效益显著。     

酯化法合成氯乙酸甲酯的动力学研究

在反应精馏制备氯乙酸甲酯的生产过程中,反应动力学研究对该工艺具有非常重要的意义。反应动力学研究是在不同温度下,反应物的转化率随时间的变化曲线,经过合理的数据处理得到反应活化能、反应速率常数等动力学参数,进而得到反应动力学模型。文中主要研究了在间歇反应釜中,甲醇与氯乙酸直接酯化反应制备氯乙酸甲酯的本征反应动力学。通过比较验证,动力学模型计算值与实验值吻合良好,可为反应精馏过程的模拟提供动力学数据。     

氯乙酸母液连续酯化法制备氯乙酸甲酯的研究

以氯乙酸母液和甲醇为基本原料,通过连续酯化的方法制备了氯乙酸甲酯。实验结果表明对氯乙酸母液首先进行预处理有利于酯化反应的进行;对甲基苯磺酸、固载磷钨酸的催化效果优于浓硫酸;母液与甲醇、催化剂的质量比对氯乙酸甲酯的质量收率存在显著影响;催化剂的使用次数对氯乙酸甲酯的质量收率也有一定影响。以固载磷钨酸为催化剂时,母液与甲醇的质量比宜在5.0∶3.0~5.0∶4.0范围内,其与催化剂的质量比宜在25∶2.0~20∶3.0范围内,固载磷钨酸的重复使用次数以5~6次为宜,在此条件下氯乙酸甲酯的质量收率可以保持在40%以上。     

氯乙酰氯的生产与应用

本文介绍了氯乙酰氯的性质、应用及其生产工艺。开发了以氯乙酸为原料，用氯气或三氯化磷进行氯化反应，再经萃取精馏分离，制得高纯度氯乙酰氯的实用技术。     

反应精馏制备2,6-二甲基-5-庚烯醛

以甲基庚烯酮为原料,和氯乙酸甲酯进行Darzens缩合,再经水解、酸化、反应精馏脱酸合成2,6-二甲基-5-庚烯醛,反应总收率76.6%。     

氯乙酰氯的开发与应用

介绍了氯乙酰按的应用及以氯乙酸为原料，用氯气，一氯化硫进行氯化反应，经萃取，精馏制取高纯氯乙酰氯的生产技术。     

稀土固体超强酸催化合成氯乙酸甲酯

本文比较了一水合硫酸氢钠、对甲苯磺酸、十二水合硫酸铁铵、稀土固体超强酸合成氯乙酸甲醋的催化活性;研究了以氯乙酸和甲醇为原料,以稀土固体超强酸为催化剂合成了氯乙酸甲酯．并考察了酸醇摩尔比、催化剂的用量、以及反应时间对酯收率的影响。结果表明：当氯乙酸与甲醇的摩尔比为1：4,固体超强酸1．8g,反应温度85～90℃,反应时间3．5h时为最佳条件．酯收率达到92．5％。     

三氯乙酰氯合成研究

研究了以氯乙酸为起始原料经三次氯化合成三氯乙酰氯的新方法。氯气与熔融状态的氯乙酸接触反应制备一氯化料,一氯化料与一氯化硫、氯气加热反应制备二氯化料,在催化剂条件下二氯化料与氯气进行加热反应,精馏后制得三氯乙酰氯。该工艺的最佳条件为:一次氯化温度和时间分别为:105～135℃,15～20 h;二次氯化温度和时间分别为:90～115℃,20～25 h;三次氯化温度100～125℃。最终产品的总收率达到94.5%以上,含量达到99.0%。     

巯基乙酸异辛酯的合成

以一氯乙酸与异辛醇为原料合成氯乙酸异辛酯,经巯基取代,酸解,还原合成巯基乙酸异辛酯。结果表明,最佳工艺为：酯化反应中异辛醇与氯乙酸之比为11：1,催化剂为80％硫酸溶液1．4g,环己烷18mL,反应温度为96℃。巯基化反应中以甲醇-水体系作溶剂,PTC加入量0．36g;酸化水解过程中80％硫酸用量10mL,水解温度100℃;还原时锌粉用量为2．3g。此工艺下以氯乙酸计总收率为83．3％,减压精馏后产品纯度大于97％（GC）。     

莫达非尼的绿色化学合成

采用[bm im]BF4离子液体作为反应溶剂,以二苯甲硫醇为原料,经醚化、氨解、氧化得到新型提神醒脑药物莫达非尼。讨论了不同的氯乙酸酯和反应温度对醚化反应收率的影响,讨论了不同的二苯甲硫乙酸酯对氨解反应收率的影响,及离子液体的回收使用。研究表明,采用氯乙酸甲酯作为醚化试剂,反应时间4 h,反应温度100℃,二苯甲硫醇∶氯乙酸甲酯=1∶1.5(摩尔比),室温下氨解反应20 h,二苯甲硫乙酰胺收率76%;采用过氧化氢作为氧化试剂,反应时间3 h,反应温度60℃,过氧化氢∶二苯甲硫乙酰胺=1∶1(摩尔比),莫达非尼收率79%,反应总收率可达48%。     

微波辅助下3-（甲氧基羰基甲基）替加氟的绿色合成

以氯乙酸和甲醇为原料,在无溶剂和250W微波辐射条件下,反应10min,生成氯乙酸甲酯,产率91．0％。随后以水为溶剂、四丁基溴化铵为相转移催化剂,在250W微波辐射20min条件下,快速合成中间体3-（甲氧基羰基甲基）替加氟,产率76．5％,产物结构经IR,^1H—NMR,HRMS表征。     

改性HZSM-5分子筛催化合成氯乙酸酯

使用改性HZSM-5分子筛为催化剂,制备了氯乙酸甲酯,氯乙酸乙酯,氯乙酸丙酯,氯乙酸丁酯。讨论了影响反应的诸因素,氯乙酸酯的收率在90％以上。     

氯乙酸在精细化工中的应用

一、酯类化合物氯乙酸可与多种酯类化合物如甲醇,乙醇等反应生成相应的酯。常用的是氯乙酸甲酯、氯乙酸乙酯,都是无色透明易燃液体,具轻微刺激气味。工业上主要用作溶剂、也可作为有机合成原料及农药、医药中间体。如氯乙酸甲酯可制作农药乐果。氯乙酸乙酯与氨作用生成氯乙酰胺用于制取杀鼠剂氟醋酸钠;与氰化钾作用生成氰基乙酸酯制取药物,与氟化钾反应生成氟醋酸乙酯合成5—     

微波辅助离子液体中3-(甲氧基羰基甲基)替加氟的合成

以氯乙酸和甲醇为原料，在无溶剂和250W微波辐射10min条件下，合成了氯乙酸甲酯，产率91．00；随后以[bmim]BF。为溶剂，在250W微波辐射18min条件下，与替加氟反应，快速合成了3-（甲氧基羰基甲基）替加氟，产率82．3％。产物结构经IR、^1HNMR和HRMS表征。     

反应精馏合成氯乙酸甲酯新工艺过程研究

提出了反应精馏合成氯乙酸甲酯的一种新工艺。首先运用化工软件对反应精馏过程进行模拟优化,其结果为:精馏段理论板数为6块板,反应段理论板数为10块板,回流比为0.6,水相回流率为0.15,釜酸质量分数在22%—37%左右,塔顶得到质量分数为93.3%的氯乙酸甲酯。再对脱水塔进行优化,精制后氯乙酸甲酯质量分数为99.98%。在模拟基础上,进行反应精馏小试实验,最终确定回流比为1,水相回流率为0.2,釜酸质量分数在28%—40%,塔顶有机相中氯乙酸甲酯质量分数为93.74%,后续对粗酯进行简单脱水,即可得到质量分数高于99.5%的氯乙酸甲酯。将精馏塔小试结果与模拟结果相比较,误差均小于10%,验证了模拟计算的可靠性。