MXnLm体系催化合成碳权二甲酯

对甲醇氧化羧基化反应合成碳酸二甲酯工艺进行了研究，本合成工艺选用的新型催化剂ＮＣＢ络合物具有同类催化剂的特性及明显优势，在２．０～２．５ＭＰａ，１００～１１０℃实验条件下，甲醇单程转化率在２５％以上，生成碳酸二甲酯的选择性大于９５％。     

酯交换法合成碳酸二甲酯研究

通过酯交换法，以甲醇和碳酸丙烯酯（ＰＣ）为原料，反应精馏合成碳酸二甲酯，筛选出最佳催化剂，确定了其用量，考察了原料配比等对反应转化率的影响，研究结果表明，催化剂ＣＨＳ－１和ＣＨＳ－２催化效果较好，其较佳用量为０．４％～０．５％（相对于甲醇的质量）甲醇与ＰＣ的质量比为８～１０，反应停留时间为４０ｍｉｎ～６０ｍｉｎ本文报道的酯交换工艺具有一定的工业应用价值。     

酯交换法合成碳酸二甲酯研究

通过酯交换法，以甲醇和碳酸丙烯酯（ＰＣ）为原料，反应精馏合成碳酸二甲酯，筛选出最佳催化剂，确定了其用量，考察了原料配比等对反应转化率的影响。研究结果表明：催化剂ＣＨＳ－１和ＣＨＳ－２催化效果较好，其较佳用量为０．４％￣０．５％（相对于甲醇的质量），甲醇与ＰＣ的质量比为８￣１０，反应停留时间为４０￣６０ｍｉｎ。本文报道的酯交换工艺具有一定的工业应用价值。     

科研动态

新型甲醇氧化碳化合成碳酸二甲酯ＣｕＭＰ 催化剂研制成功由中科院有机化学研究所研制开发的新型甲醇氧化羰化合成碳酸二甲酯ＣｕＭＰ催化剂,最近通过了中科院组织的技术鉴定。 碳酸二甲酯（ＤＭＣ）是一种具有多种反应功能的中间体,广泛用于农药、医药中间体及聚碳酸酯等产品的生产,在国外被称为绿色化学品。甲醇氧化碳化法是合成ＤＭＣ的一种新工艺路线,该所经反复研究,开发出适合新工艺的氯化亚铜配合物类催化剂ＣｕＭＰ。该催化剂负荷能力可达1.5gDMC/(g.cat.h)左右,最高可达２．０gＤＭＣ／（ｇ．Ｃ８ｔ．ｈ）。催化剂寿命在１…     

国内信息

由中国科学院成都有机化学研究所承担的国家“九五”攻关项目———甲醇液相氧化羰基合成碳酸二甲酯新型催化剂及工艺（小试）通过了四川省化工厅组织的专家鉴定。该工艺是以甲醇、一氧化碳和氧气为原料,在催化剂的作用下,合成碳酸二甲酯。新工艺具有催化剂活性高、选择...     

甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯铜基催化剂的研究进展

碳酸二甲酯的合成是近年来国内外的一个研究热点。综述了碳酸二甲酯的合成工艺及催化剂，尤其是Cu基催化剂的研究进展，深入探讨了甲醇氧化羰基化反应中载体和助剂对Cu基催化剂活性和选择性的影响。     

羰基合成碳酸二甲酯的研究进展

简述了分别以一氧化碳、二氧化碳与甲醇、二甲醚等进行羰基化反应合成碳酸二甲酯(DMC)的研究进展。并分别对各种工艺路线进行了分析和评价。目前现有几种工艺的不足之处表现在:甲醇氧化羰化中催化剂活性低、易失活、难以再生;催化剂使用时反应物转化率低;催化剂制备工艺复杂;反应工艺条件苛刻;CO2活化困难。最后阐述了碳酸二甲酯合成工艺的研究重点和发展前景。     

碳酸二甲酯合成技术与经济分析

本文介绍了碳酸二甲酯的性质、应用领域和生产消费情况,从工艺特点、催化剂等方面介绍了4种合成路线,并对其技术经济性做了简要对比分析,指出目前较好的合成路线为尿素甲醇法,存在的问题是高效催化剂的开发。将尿素甲醇法和二氧化碳甲醇直接合成法进行了对比,认为这两种方法是碳酸二甲酯合成技术的未来发展方向。     

甲醇羰基合成研究进展

甲醇羰基化制乙酸工艺具有甲醇转化率高、产物产率高等优点,但所采用的铑基催化剂价格昂贵,助催化剂碘化物腐蚀设备.评述了英国石油(BP)公司的甲醇羰基化制乙酸的新型铱基催化剂,无碘化物促进的甲醇羰基化催化体系,以及甲醇、一氧化碳和氧气直接合成碳酸二甲酯以及甲醇液相催化羰基合成甲酸甲酯的工艺.     

合成碳酸二甲酯的催化剂研究进展

碳酸二甲酯以其优良的性质在化学反应和石油产品中得到了广泛应用.作者介绍了合成碳酸二甲酯的4种方法,包括甲醇氧化羰基化法、酯交换法、尿素醇解法和二氧化碳-甲醇合成方法.重点介绍了每种方法使用的催化剂对碳酸二甲酯的选择性及对副产品的影响.综述了负载型分子筛催化剂在催化合成碳酸二甲酯研究进展.研究负载型分子筛催化剂催化合成碳...     

连续酯化制备1，6-己二酸二甲酯

以DNW-I型强酸型阳离子交换树脂（DNW-I型催化剂）为催化剂,己二酸和甲醇为原料,经间歇酯化和连续酯化反应后通过精馏可制备选择性为100％的1,6-己二酸二甲酯。结果表明,当DNW-I型催化剂用量为5％（以己二酸计,m／m,下同）时,己二酸间歇及连续酯化后转化率分别大于68％和98％。优化实验条件为：间歇酯化：催化剂用量5％,凡（甲醇）：n（己二酸）=2．5：1．0,反应温度80-85℃,反应时间4h：连续酯化：间歇酯化产物进料为30～70mL／h,甲醇进料为95-210mL／h,醇酸摩尔比〉60。     

一氯甲烷生产中影响甲醇利用率因素的探讨

介绍甲醇法制取一氯甲烷生产工艺,对影响甲醇利用率的因素进行摸索,总结出比较合适的反应条件为：反应热点温度控制在前6个月280～290℃、7～9个月290～300℃、10～13个月310～320℃,氯化氢和甲醇间的量比控制在(1.10～1.15)：1.0,反应压力控制在0.20～0.4MPa,生产负荷控制在105％～110％。     

二氯甲烷提取小麦中吡虫啉的可行性研究

对甲醇提取的关键步骤——分液进行了优化,比较了甲醇和二氯甲烷提取小麦中吡虫啉的添加回收率及提取效果的差异。结果表明,分液萃取静置时间影响甲醇对吡虫林的提取,以30 min最佳,此时添加回收率为99.22%～100.56%:二氯甲烷提取不需分液萃取静置,添加回收率为100.25%～101.93%,与甲醇提取优化后的添加回收率相当,可用于提取小麦中的吡虫啉。因二氯甲烷提取较甲醇提取操作步骤简便,提取杂质少,样品测定周期短,测定成本低,故二氯甲烷比甲醇更适合用于小麦样品大批量的测定。     

N,N-二甲基乙酰胺二甲基缩醛的合成工艺优化

报道了一种优化的N,N-二甲基乙酰胺二甲基缩醛(DMACA)合成工艺。该工艺使用液体甲醇钠,蒸除甲醇后悬浮在正己烷中,再和亚胺络合物反应。甲醇钠和硫酸二甲酯的摩尔比为1.2∶1,-10℃滴加亚胺络合物,滴加时间为1 h,反应时间为1.5 h。本合成工艺产品收率高(由文献值25%~35%提高到75%~85%),纯度好(HPLC≥98%)。     

O-甲基异脲醋酸盐的合成研究

以O-甲基异脲硫酸氢盐、氢氧化钠、醋酸钠、甲醇为原料合成O-甲基异脲醋酸盐,考察了原料的配比和反应时间对O-甲基异脲醋酸盐收率的影响;着重讨论了重结晶时溶剂的选择对产品收率和纯度的影响。在最佳的反应条件和重结晶条件下,产品收率可达80%,纯度≥95%,熔点范围为122～124℃(文献值为123～125℃)。     

E10含水乙醇汽油微乳化技术研究

探讨了E10含水乙醇汽油的相分离机理,用相分离温度表征含水乙醇汽油的稳定性,比较和优化乳化工艺,应用微乳化理论优选和复配乳化剂,对E10含水乙醇汽油混合燃料的微乳化技术进行了实验研究。结果表明,乳化剂的选择和复配在基于亲油亲水平衡(HLB)值理论的同时应该综合考虑多种因素的影响,基于HLB值理论复配的SPY乳化剂可以获得比单一乳化剂更好的乳化效能。使用超声波乳化,乳化时间为30 m in时,添加0.65%~0.85%SPY乳化剂的95%乙醇度E10微乳化含水乙醇汽油可以在0~40℃范围内保持稳定30 d以上;添加2%~2.5%SPY乳化剂的95%乙醇度E10微乳化含水乙醇汽油可以在-10~40℃范围内保持稳定30 d以上。     

氨基废水的预处理研究

涂料生产产生了氨基废水,废水CODCr平均浓度为22.7×104mg/L,甲醛3%～5%,甲醇7%～10%,丁醇6%～10%,采用静置分离、萃取、加尿素除甲醛、蒸馏脱醇等预处理试验。试验表明在碱性条件下直接蒸馏脱醇可回收醇5%～7%左右,CODCr去除率达80%以上。     

Conversion of vegetable oil to biodiesel using immobilized Candida antarctica lipase

Biodiesel derived from vegetable oils has drawn considerable attention with increasing environmental consciousness. We attempted continuous methanolysis of vegetable oil by an enzymatic process. Immobilized Candida antarctica lipase was found to be the most effective for the methanolysis among lipases tested. The enzyme was inactivated by shaking in a mixture containing more than 1.5 molar equivalents of methanol against the oil. To fully convert the oil to its corresponding methyl esters, at least 3 molar equivalents of methanol are needed. Thus, the reaction was conducted by adding methanol stepwise to avoid lipase inactivation. The first step of the reaction was conducted at 30°C for 10 h in a mixture of oil/methanol (1:1, mol/mol) and 4% immobilized lipase with shaking at 130 oscillations/min. After more than 95% methanol was consumed in ester formation, a second molar equivalent of methanol was added and the reaction continued for 14 h. The third molar equivalent of methanol was finally added and the reaction continued for 24 h (total reaction time, 48 h). This three-step process converted 98.4% of the oil to its corresponding methyl esters. To investigate the stability of the lipase, the three-step methanolysis process was repeated by transferring the immobilized lipase to a fresh substrate mixture. As a result, more than 95% of the ester conversion was maintained even after 50 cycles of the reaction (100 d).     

甲醇制二甲醚用铝基催化剂的制备及其性能研究

研制出以氧化铝为载体的催化剂Ａ以及添加第ＩＶ副族元素的催化剂Ａ＋Ｂ，并与ＨＺＳＭ－５催化剂进行了活性对比。催化剂Ａ经１０００ｈ原粒度测试，结果表明：在反应温度３００℃，空速４．２５～４．５０ｈ－１，压力为常压的条件下，二甲醚选择性＞９９％，甲醇转化率≥８０％。     

粗异戊烯的醚化

研究了苯磺酸型树脂催化的异戊烯和甲醇的醚化,考查了温度、醇烯比和空速对反应的影响。结果表明在反应温度为59～67℃、甲醇与异戊烯的摩尔比值为1 4～1 6、液时空速为1 1～1 5h-1时反应的转化率大于70%。