2,5—二甲基—3,4—二乙酰基呋喃及其衍生物的合成

以ＫＩ－ＮａＩ为间接电解质，丙酮为溶剂，用间接电氧化的方法将乙酰丙酮（３）、乙酰乙酸乙酯（４）进行偶联反应，高产率地得到偶联产物四羰基化合物（５－６），进而在酸性介质中经Ｐａａｌ－Ｋｎｏｒｒ环化，合成了２，５－二甲基－３，４－二乙酰基呋喃（７）和２，５－二甲基－３，４－二乙氧羰基呋喃（８）。（７）再经ＮａＢＨ４还原得２，５－二甲基－３，４－二（１－羟基乙基）呋喃（９）。     

以聚乙烯醇为质基的疏水吸附树脂的制备

采用活化－偶联法制备聚乙烯醇（PVA）基疏水吸附树脂，探讨了疏水吸附树脂制备过程中活化反应和偶联反应的影响因素，并提出了活化阶段中引入二甲基砜有利于活化反应的观点，实验的最佳活化条件为：合成反应温度60℃，NaOH浓度3mol/L。二甲基亚砜15mL。最佳配基偶联条件为NaOH浓度1.5mmol/L。反应温度70℃。     

丁二烯,苯乙烯溶液共聚体系的偶联反应

以ｎ－ＢｕＬｉ为引发剂,ＴＨＦ／ｎ－ＢｕＬｉ为８０－３００,在丁二烯、本乙烯负离子共聚体系中加入ＳｎＣｌ４或己二酸二乙酯（ＤＥＡＰ）进行偶联反应,研究了ＴＨＦ和偶剂用量、偶联反应温度和时间及共的不同链末端结构对偶联反应的影响。结果表明,ＳｎＣｌ４的偶联效率（５１．６％）高地ＤＥＡＰ（４３．８％）,且该体系共聚物链末端结构时偶联效率无影响;ＳｎＣｌ４较佳的偶联反应条件为：５０℃,３０ｍｉｎ,ＳｎＣｌ     

光-热协同催化技术及其在一氧化碳催化偶联上的应用

为进一步克服常规一氧化碳催化偶联反应的技术性不足,作者课题组在热催化反应的基础上探索性引入了人工光源,通过光催化和热催化对一氧化碳偶联反应的共同作用,降低反应温度并提高产品的收率和选择性。我们采用浸渍法制备了负载量为1%的二氧化钛-氧化铝负载的钯催化剂Pd-TiO2/Al2O3,并将该催化剂用于光-热气相催化一氧化碳与亚硝酸甲酯偶联生成草酸二甲酯/碳酸二甲酯。研究证明在60～110℃时,引入的人工光源能够将主要产物草酸二甲酯的产率提高20%～50%,选择性提高10%～30%,表明在一氧化碳偶联反应中,光-热协同催化效应能够有效提高催化剂的反应活性,同时调控产物的选择性。相关协同催化机理的研究目前正在展开中。     

原子转移自由基偶联法合成星形聚合物

以卤端基聚合物为大分子引发剂,卤化亚铜／２,２‘＝二联二吡啶为催化剂,工业二乙烯基苯、纯间－二乙烯基苯、纯对－二乙烯基苯为偶联剂合成了一系列星形聚合物。研究了偶联反应的影响因素。结果表明,反应体系产生凝胶的趋势随着二乙烯基苯与预聚物配比的增加而增加;偶联反应速度随着反应物总浓度的增加而加大;提高反应温度有利于提高偶联效率;以低单体转化率下合成的预聚物为大分子引发剂时的偶联效率高于高单体转化率下合成     

2G／n—BuLi体系丁二烯—苯乙烯溶液共聚体系的偶联反应

以ｎ－ＢｕＬｉ为引发剂，二乙二醇二甲醚（２Ｇ）作为结构调节剂，在丁二烯－苯二烯负离子共聚体体系中加入ＳｎＣｌ４或己二酸二乙酯（ＤＥＡＰ）进行偶联反应，研究了２Ｇ用量，不同聚合反应温度，偶联反应温度，偶联反应时间及共聚物不同链不端结构对偶联反应的影响，结果表明，随着２Ｇ添加量的增加，聚合反应温度及偶联反应温度的提高，存在偶联反应效率下降的趋势，在相同条件下ＳｎＣｌ４的偶联效率高于ＤＥＡＰ，且体系共降     

碳酸丙二醇酯的新法合成

在ＫＩ配合物的催化下，环氧丙烷和二氧化碳反应生成碳酸丙二醇酯。ＫＩ配合物的催化作用与１８－冠－６相当，反应压力为以［（１４．７０～１８．３８）×１０－３ＭＰａ］，温度为８０～１００℃，时间１ｈ２０ｍｉｎ。产品收率可达９９．９％，催化剂可循环使用。     

甲醇催化分解反应的研究

应用气固催化反应装置，进行甲醇催化分解反应的研究。当使用Ｃｕ－Ｚｎ－Ｃｒ及Ｎｉ－Ｋ／Ａｌ２Ｏ３催化剂时，反应温度为３００℃，气体空速为４８９．２ｈ－１，催化剂粒度为１６目时，甲醇分解率分别为４８．２％和５０．９％。讨论了各种反应条件对活性的影响     

一氧化碳气相催化偶联制草酸二乙酯的动力学研究

在固定床反应器内，测定了一氧化碳气相催化偶联制草酸二乙酯的动力学数据，建立了相应的幂函数型动力学方程式中ｋ符合Ａｒｒｈｅｎｉｕｓ关系，ｋ＝３２．３ｅｘｐ（－２．１２×１０~４／ＲＴ），检验结果表明：模型的置信度在９９％以上。     

对氯甲苯氯化制2,4-二氯甲苯

用正交试验法研究了由对氯甲苯经催化氯化制取２，４－二氯甲苯的最佳反应条件。反应温度３３３Ｋ，催化剂《ＳｂＣｌ＿３）用量１．５％时，对氯甲苯转化率为５９．７％，２，４－二氯甲苯的收率为４５．１３％。     

高纯的Z—和E—二氯烯酮的获得方法

通过Ｋｎｏｖｅｎａｇｅｌ反应制备混合Ｚ－和Ｅ－二氯烯酮、（Ｚ＋Ｅ）－１－（２，４－二氯苯基）－４，４－二甲基－２－（１，２，４－三唑－１－基）戊－１－烯－３－酮，该混合烯酮用乙醇处理得到纯度为９９．９７％的Ｚ－烯酮，分离Ｚ＝烯酮后的混合烯酮经异构化反应得到纯度为９９．７３％的Ｅ－烯酮。     

甲醇催化分解反应的研究

应用气固催化反应装置，进行甲醇催化分解反应的研究。当使用Ｃｕ－Ｚｎ－Ｃｒ及Ｎｉ－Ｋ／Ａｌ２Ｏ３催化剂时，瓜温度为３００℃，气体空速为４８９．２ｈ＾－，催化剂粒度为１６目时，甲醇分解率分别为４８．２％和５０．９％。讨论了各种反应条件对活性的影响。     

利用偶联反应光度法检测甲磺隆

在pH值为7．0的磷酸氢二钠-磷酸二氢钠体系中，甲磺隆与亚硝酸钠反应生成重氮盐，重氮盐与α-萘胺进行偶联反应生成红棕色化合物，该产物在500nm处有最大吸光值，据此，建立了利用偶联反应测定甲磺隆残留的新方法。在最佳条件下，甲磺隆质量浓度与吸光值呈良好的线形关系，线性范围为10～150mg／L。平均回收率为98．10％，相对标准偏差为2．12％。     

松香酯化多相催化剂的研究

以浸渍法制备了ＺｎＣｌ２／Ｋａｏｌｉｎ多相催化剂，采用二元旋转回归试验设计方法，对催化剂制备过程中浸渍浓度［Ｚ１］、活化温度［Ｚ２］、及活化时间［Ｚ３］对催化剂活性的影响进行了研究，导出优化回归方程Ｙ＝－０．５５２１１７９－０．０２６６１７０Ｚ３－０．０００１５０３Ｚ１Ｚ２－０．００２９１６２Ｚ２１－０．０００００３０Ｚ２２。ＺｎＣｌ２／Ｋａｏｌｉｎ多相催化剂与ＺｎＯ均相催化剂相比，在相同的反应温度下，松香十二醇酯酯化转化率提高５．５７％，反应时间缩短９．１％；在相同反应时间内达到相同转化率时，松香乙二醇酯酯化反应温度可降低２０℃。     

氟苯水杨酸的合成研究

研究了以２,４ 二氟苯胺为原料,经芳烃偶联反应、傅－ 克酰化反应、拜耳－ 维利格反应、水解反应、羧化反应来合成氟苯水杨酸这一工艺路线。得到了各步反应的最佳反应条件：偶联反应的最佳反应温度为１０℃,酰化反应中ｎ（三氯化铝）∶ｎ （联苯） ＝２－６∶１,氧化反应应在惰性反应环境和催化剂催化的条件下进行,过酸与芳酮的最佳物质的量比为３－０∶１,惰性气体保护和惰性反应介质有利于羧化反应的进行。在新的工艺条件下单程总收率达到４２－５％ 。     

活性亚甲基化合物的电解偶联

以Ｉ２／Ｉ－—两酮为间接氧化－还原体系，对三种具有活性亚甲基的化合物（ｌａ～３ａ）进行电解偶联反应，生成具有多官能团的１，４－二羰基化合物（１ｂ～３ｂ）。讨论了各种因素对反应的影响，并得到反应的最佳偶联条件。     

从丙烯二聚制4－甲基戊烯－1

用Ｎａ－Ｋ型催化剂，反应温度１４０～１６０℃，反应压力７０～１１０ｋｇ／ｃｍ￣２，液体空速２．０～１．０ｈ￣（－１）时，通过丙烯二聚可制得４－甲基戊烯－１。丙烯二聚反应的最优条件为反应温度１５０℃，反应压力１００ｋｇ／ｃｍ￣２，丙烯液体空速１．０ｈ￣（－１）。此时丙烯的转化率高于４６％，而４－甲基戊烯－１的选择性高于９１％。讨论了反应速度。     

月桂氮卓酮合成新工艺

在固－液相转移催化条件下，以价廉易得的聚乙－醇（ＰＥＧ－４００）为催化剂，ＫＯＨ为去质子剂，用己内酰胺和溴代十二烷反应２．５小时合成月桂氮酮，产品收率８７％。     

电导滴定法测定加碘盐中碘酸钾含量

以Ｂａ（ＯＡｃ）２为滴定剂，对ＫＩＯ３溶液进行电导滴定，利用电导率的演变来确定终点，通过计算求得ＫＩＯ３的浓度，检测下限为２．５×１０＾－５ｍｏ·Ｌ＾－１．最佳条件下的相对误差为－０．４％，此法成功地测定了加碘盐中的碘含量。     

2,2-二烷基-2-烷胺基苯乙酮/二芳基酮复合引发体系光聚合的加和作用

本文研究了２，２－二烷基－２－烷胺基苯乙酮（α－ＡＫ）和二芳基酮（ＤＡＫ）（包括二苯酮（ＢＰ）、米酮（ＭＫ）、二乙基蒽醌（ＥＡＱ）和硫杂蒽酮（ＴＸ））复合体系的加和作用．体系中ＤＡＫ的添加显著地改善了α－ＡＫ在近紫外光区长波段无吸收的缺陷．光聚合实验比较了ＤＡＫ的效果，其中氯代ＴＸ、ＢＰ增效作用显著，使聚合反应速度增加１．３～１．５倍，而ＭＫ和ＥＡＱ没有明显影响．同时还研究了溶剂极性、浓度和取代基的影响．结果表明，溶剂极性增加起负影响，α－ＡＫ／ＤＡＫ等摩尔浓度效果最佳和氯代ＴＸ活性高于烷基取代ＴＸ．通过吸收光谱α－ＡＫ／ＤＡＫ复合体系的加和作用机制进行了研究，结果证明三重态的能量传递敏化反应和光还原反应两种反应过程并存，它们的贡献因二芳酮不同而有差异．