平面双核金属酞菁衍生物的催化氧化性能

合成了一种水溶性平面双核金属酞菁衍生物,用元素分析和红外光谱对其结构进行了表征.研究了双核金属酞菁对巯基乙醇的催化活性与pH值、催化剂浓度以及不同双核金属酞菁混合配比之间的关系.实验结果表明,双核金属酞菁在pH=11时催化氧化活性达到最大,且双核钴（Ⅱ）酞菁比双核铁（Ⅲ）酞菁的催化活性高.实验还首次发现,双核钴（Ⅱ）酞菁和铁（Ⅲ）酞菁混合后具有更高的催化氧化活性,混合比以1∶1时催化活性最高,并对其机理进行了探讨.     

2,3,9,10,16,17,23,24-八全氟己基钴酞菁的制备及其催化氧化乙苯

以4,5-二碘邻苯二甲腈和全氟碘己烷为原料,合成了前驱体4,5-二全氟己基邻苯二甲腈,再合成2,3,9,10,16,17,23,24-八全氟己基钴酞菁[Co Pc(C6F13)8]。前驱体结构经1HNMR、19FNMR、IR及MS表征确认,目标产物经HRMS、IR及紫外-可见吸收光谱分析确认。将其应用于氟两相体系催化乙苯氧化反应,考察其催化氧化性能,结果显示:以全氟辛烷为溶剂,催化剂用量为0.03 mmol,反应温度120℃,分子氧为氧源,反应6 h,在该条件下乙苯的转化率为41.8%,苯乙酮的选择性为85.3%。氟碳相可以回收使用5次,催化活性基本保持不变。     

,3,9,10,16,17,23,24-八全氟己基钴酞菁的制备及其催化氧化乙苯

以4,5-二碘邻苯二甲腈和全氟碘己烷为原料,合成了前驱体4,5-二全氟己基邻苯二甲腈,再合成2,3,9,10,16,17,23,24-八全氟己基钴酞菁（CoPc(C6F13)8）。前驱体结构经1HNMR、19FNMR、IR及MS表征确认,目标产物经HRMS、IR及紫外-可见吸收光谱分析确认。将其应用于氟两相体系催化乙苯氧化反应,考察其催化氧化性能,结果显示：以全氟辛烷为溶剂,催化剂用量为0.03 mmol,反应温度120 ℃,分子氧为氧源,反应6 h,在该条件下乙苯的转化率为41.8%,苯乙酮的选择性为85.3 %。氟碳相可以回收使用5次,催化活性基本保持不变。     

异羟肟酸过渡金属络合物在乙苯氧化中的催化性能研究

研究了 N-苯甲酰 -N-苯基羟胺 ( BPHA)类过渡金属络合物在乙苯均相氧化中的催化行为 ,考察了络合物催化剂中心金属离子、配体结构以及添加助剂对络合物催化性能的影响 ,并找到了催化剂、助剂的最佳使用浓度及氧化反应的最适宜温度。结果表明 ,中心金属离子的电子结构对络合物催化性能影响最大 ,其活性顺序为 :Cu( BPHA) 2 >Co( BPHA) 2 >Fe( BPHA) 2>Mn( BPHA) 2 >Ni( BPHA) 2 ,配体结构对催化性能有一定影响 ,配体的芳环上有吸电子基团时 ,催化剂分解氢过氧化物的能力增加 ,主要分解产物为苯乙酮。添加轴配体对氧化反应及催化剂的选择性有较大影响 ,其中含端羟基的非环冠醚类及大环冠醚对氢过氧化物的生成和分解都有加速作用 ,含氮助剂吡啶对氧化反应有抑制作用     

乙苯催化氧化合成苯乙酮研究进展

综述了乙苯催化氧化合成苯乙酮的研究进展,介绍了杂多化合物、过渡金属络合物、金属原子簇化合物、金属卟啉化合物及分子筛催化剂对乙苯选择氧化反应的催化效果和特点。结果表明,钼钒磷杂多化合物及钴络合物是乙苯催化氧化反应的理想催化剂,具有良好的应用前景。     

高分子负载催化剂催化烯烃的液相氧化反应

在常压氧气、70－80℃条件下，考察了几种高分子负载催化剂氧化环己烯和苯乙烯的催化性能。这些高分子载体包括，聚乙烯吡咯烷酮（PVP）、羧甲基纤维素钠（CMC）、壳聚糖（CS）和氰乙基化纤维素（CC）。这些高分子负载催化剂催化环己烯液相氧化反应的产物为2－环己烯－1－酮和2－环己烯－1－醇，其活性和选择性与相应的均相体系相似。氰乙基化纤维素负载的钌催化剂催化苯乙烯的氧化反应具有很高的活性，但聚合以及双键断裂等副反应很严重。一些实验结果表明催化反应可能是通过自由基自动氧化反应机理进行的，因而没有观察到预期的高分子效应。     

含La2O3助催化剂的铁酞菁分子筛的微波合成及催化性能的研究

利用微波辐射法在KX分子筛内原位合成了以La2O3为助剂的铁酞菁,用IR、XRD对合成产物进行了表征,比较了加热方式对产率的影响。考察了产物对过氧化氢分解的催化活性。     

茂金属催化剂的助催化剂研究进展

介绍了茂金属催化剂的各种助催化剂,重点阐述了甲基铝氧烷（ＭＡＯ）的合成和结构,硼类化合物的聚合机理和烯烃聚合性能。     

茂金属烯烃聚合催化剂Ⅰ.聚合机理及助催化体系

介绍了茂金属催化剂的研究进展及茂金属催化剂在乙烯、丙烯和苯乙烯等聚合反应中的应用。     

Co/Mn/Zr复合催化剂催化甲苯液相氧化

以乙酰丙酮锆或乙酸锆与乙酸钴和乙酸锰制备乙酸钴/乙酸锰/乙酰丙酮锆或乙酸锆(Co/Mn/Zr)三元复合催化剂。比较乙酸钴(Co)、乙酸钴/乙酸锰(Co/Mn)和Co/Mn/Zr催化剂体系对甲苯液相氧化反应的催化性能。结果表明:在催化剂中添加Zr可以降低反应温度,提高甲苯转化率和苯甲酸选择性。与乙酸锆相比,采用乙酰丙酮锆制得的Co/Mn/Zr具有较好的催化活性。在Co,Mn和Zr物质的量之比为5 5 1,Co与甲苯的物质的量之比为1 10 000,溶剂乙酸与甲苯质量比为1 2.3,反应温度160℃和反应压力1.4 MPa的条件下反应3 h后,苯甲酸选择性和甲苯转化率分别为80.2%和15.4%。     

催化氧化合成4-氯-2-硝基苯甲酸

本文介绍了一种新型硝酸氧化催化剂PM-1,并以4-氯-2-硝基苯甲酸的合成为例加以说明,对反应温度、反应时间、催化剂用量等加以讨论,得出最佳反应条件:反应温度160～170℃,反应时间13小时,4-氯-2-硝基甲苯:催化剂=20∶1(重量比)。     

金属卟啉催化氧化环己烷反应的研究进展

为了筛选仿生催化氧化环己烷反应的优异催化剂,查阅了国内外有关金属卟啉仿生催化氧化烃类的一些文献资料,重点归纳总结了用作仿生催化空气氧化环己烷反应的金属卟啉化合物的类型和种类。其中,研究最为活跃的是中位取代四苯基卟啉及其衍生物的金属配合物,络合的金属主要是过渡金属Fe、Mn、Co。金属卟啉仿酶催化剂品种中,主要有单金属卟啉、双核金属卟啉和固载金属睡卜啉等三种类型,其中研究较为成熟的是单金属卟啉催化剂,且苯环上取代吸电子基团的金属卟啉仿酶催化剂的催化活性较高。     

气相色谱在乙苯脱氢实验中的应用

阐明了气相色谱在乙苯脱氢制备苯乙烯实验中的应用,叙述了气相色谱的工作原理、工作程序、数据处理、结果分析。     

醋酸钯/酞菁铁催化氧化环戊烯合成环戊酮的研究

在乙腈的酸性水溶液中 ,考察了 Pd Ac2 (醋酸钯 ) /Fe Pc(酞菁铁 )催化氧化环戊烯合成环戊酮的催化活性 ,讨论了影响该反应活性的因素及其反应机理。实验结果表明 ,该催化体系对环戊烯的羰基化显示出较高的催化活性 ,反应 1 0 min,反应的平均吸氧速率为 4.2 5× 1 0 -2 mmol/min,环戊酮的收率可达 83%。在乙醇的酸性水溶液中 ,Pd Ac2 /BQ(苯醌 ) /Fe Pc催化环戊烯氧化合成环戊酮的活性高于 Pd Ac2 /Fe Pc的活性 ,反应的平均吸氧速率分别为 1 .45× 1 0 -2 mmol/min,9.0×1 0 -3 mmol/mi     

乙苯脱氢-氢氧化工艺中的催化剂研究

通过实验,研究了铂活性组分均匀分布于α-Al2O3载体颗粒内部的催化剂在乙苯脱氢-氢氧化反应中的性能。调整焙烧温度至1400℃,强制通风焙烧可以得到物化性能适宜的载体。采用络合物浸渍法制备的催化剂可以使Pt—Sn紧密地结合在一起,成为对催化剂性能有利的“夹心结构”。寿命试验和催速老化试验结果表明：积炭不是造成催化剂失活的主要原因;催化荆Pt晶粒团聚速率慢,稳定性好。     

陕西延长石油12万t/a乙苯装置设计与优化

介绍了催化干气制乙苯技术的特点及其在国内外的发展状况,并分别对设计过程中催化装置原料掺渣比提高,乙苯原料干气H2S含量急剧上升,乙苯中二甲苯含量要求越来越严格的新情况进行了阐述。采用了干气脱硫新工艺,干气水洗除碱性物质,优化换热流程等技术措施来进行优化。     

V2O5催化甲烷液相部分氧化工艺过程研究

以V2O5为催化剂,在发烟硫酸中进行了甲烷液相选择性氧化的研究工作,考察了V2O5催化剂用量、反应温度、反应时间、发烟硫酸浓度等工艺条件对反应收率的影响,进行了甲烷液相选择性氧化的催化机理探讨和宏观动力学推导.甲烷在部分氧化反应中首先转化为硫酸甲酯,后者进一步水解得到甲醇.甲烷转化率可达54.5%,选择性45.5%,相应的工艺条件为催化剂用量0.0175 mol、反应温度180C、发烟硫酸中SO3含量50%(wt)、反应时间2 h.V2O5催化甲烷液相部分氧化反应遵循亲代取代机理,甲烷液相部分氧化反应为一级反应.     

负载型Keggin杂多酸催化糠醛液相氧化制备顺酐

用不同比例的四水合钼酸铵、偏钒酸铵、钨酸、草酸和磷酸等合成了4种Keggin杂多酸,并以SiO_2为载体,采用浸渍法制备了负载型的Keggin杂多酸催化剂。采用红外光谱(FT-IR)、X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)和程序升温脱附(NH_3-TPD)等手段对催化剂进行表征。以合成的负载型杂多酸为催化剂,H_2O_2为氧化剂,二氯乙烷为溶剂,研究了催化剂催化糠醛液相氧化制备顺酐的性能,考察了催化剂种类和用量,溶剂、氧化剂用量,反应温度和反应时间对糠醛转化率和顺酐收率的影响。结果表明,以MoWP/SiO_2为催化剂,催化反应性能较好,较佳的工艺条件为反应温度60℃,反应时间3 h,催化剂与糠醛的质量比为0.09,二氯乙烷和糠醛物质的量之比为3,H_2O_2和糠醛物质的量之比为2.5,在此条件下糠醛的转化率为82.33%,顺酐的收率和选择性分别可达78.51%和95.36%。催化剂在使用5次后,顺酐的收率为64.18%,重复使用性能较好。