醋酸-醋酐溶液中石墨电极上Mn(Ⅲ)/Mn(Ⅱ)电对研究

平衡电极电势实验确定了25℃时石墨电极在1.5 mol/L醋酸钾 (醋酸-醋酐)(3:1体积比)溶液中Mn(Ⅲ)/Mn(Ⅱ)的条件电极电势为0.720 V(vs SCE);采用电势扫描和旋转圆盘电极技术研究了醋酸-醋酐溶液中石墨电极上Mn(Ⅲ)/Mn(Ⅱ)电对的阳极氧化动力学,结果表明:Mn(Ⅱ)阳极氧化成Mn(Ⅲ)的电极反应控制步骤属扩散-电荷传递混合控制过程,阳极传递系数β=0.183,交换电流密度i0=5.80×10-5 A/cm2,阳极标准反应速度常数ka=9.16×10-8 m/s,Mn(Ⅱ)和OAc-的反应级数均为一级.     

三乙酰基丙酮合锰(Ⅲ)的敏化光分解光化学的研究

研究了含硫堇的三乙酰基丙酮合锰(Ⅲ)[简称Mn(AA)_3]溶液的紫外光谱的变化。Mn(AA)_3通过中间体Mn(AA)_2,最终还原形成Mn(Ac)_2。观察了氧对反应的影响。Mn(AA)_3的这一敏化分解还原过程与文献报道的它的直接光解反应是一致的,还讨论了反应机理,并为1100nm处的带,即Mn(AA)_3的电荷转移吸收带提供了新的证据。     

茴香脑间接电氧化合成茴香醛

研究了在硫酸溶液中以Mn(Ⅱ)/Mn(Ⅲ)作为媒质,铅为阴极和阳极,在无隔膜电解槽中间接电化学氧化茴香脑合成茴香醛,讨论了电解反应条件对电解产率的影响。结果表明,以5.5 mol/L H2SO4+0.15 mol/LMn(Ⅱ)为电解液,控制电流密度为50 mA/cm2,电解温度为40℃,阴、阳极面积比为1∶6,电解2 h时,得到的Mn(Ⅲ)电解产率高达95.6%;以乙醚为溶剂,在50℃恒温搅拌且回流冷凝的条件下,用Mn(Ⅲ)氧化稍超过理论量的茴香脑,合成的茴香醛产率高达80.7%。     

在线超声电氧化Mn(Ⅱ)的研究

对铅电极上在线超声电氧化Mn(Ⅱ)为Mn(Ⅲ)的反应机理进行了研究.结果表明Mn(Ⅱ)在铅电极上的超声电氧化过程与未施加超声波时氧化机理相同,Mn(Ⅱ)都不是直接与铅电极进行电子交换,而是被电极上所生成的PbO2所氧化;探讨了超声波功率和电解电流对Mn(Ⅱ)氧化的影响,实验发现二者对其影响不是呈线性关系.在其优化条件下,Mn(Ⅱ)被氧化为Mn(Ⅲ)的收率可达到98.41%.     

金的高选择性浮选分离研究

研究了氯化钠和四丁基溴化铵分离金的行为及与一些金属离子分离的条件。实验结果表明,当溶液中氯化钠和四丁基溴化铵的浓度分别为2.5×10-3mol/L和4.0×10-4mol/L时,Au(Ⅲ)可与Ga(Ⅲ)、Co(Ⅱ)、Pd(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Rh(Ⅲ)、Al(Ⅲ)、Cd(Ⅱ)、Ce(Ⅳ)、Fe(Ⅲ)、Ru(Ⅲ)、Cu(Ⅱ)、W(Ⅵ)、Ti(Ⅳ)、Pb(Ⅱ)、Sb(Ⅲ)、V(Ⅴ)、Pt(Ⅳ)、Mn(Ⅱ)I、n(Ⅲ)、Sn(Ⅳ)、Ni(Ⅱ)I、r(Ⅳ)和Cr(Ⅲ)离子定量分离,对合成水样中Au(Ⅲ)的分离和测定,结果满意。     

一种可聚合聚氨酯高分子表面活性剂的合成

以甲苯二异氰酸酯和聚醚为主要原料,合成了一类带有双键的可聚合非离子型聚氨酯高分子表面活性剂。使用FTIR、1HNMR对合成产物的结构进行了表征,采用表面张力仪对其表面活性进行了测定。实验结果表明,由烯丙基聚氧乙烯醚(Mn=1000)和聚氧丙烯醚(Mn=2000)与甲苯二异氰酸酯反应所得产物(Ⅲ),在浓度为0 06mol/L时可使溶液表面张力降至37 6mN/m(25℃),同时所合成的3种不同相对分子质量的产物均具有较低的临界胶束浓度(10-4～10-5mol/L),且在浓度很低时仍然具备较好的降低表面张力的能力(产物Ⅲ浓度为10-6mol/L时,表面张力为51 7mN/m)。     

水解-刻蚀法制备CuMnO_2纳米片阵列薄膜及其催化性能

以Cu O纳米片阵列为前体,通过水解-刻蚀法在水热条件下制备出了Cu Mn O_2纳米片阵列薄膜。由于同时存在具有催化活性的Cu(Ⅰ)和Mn(Ⅲ),Cu Mn O_2纳米片阵列薄膜对催化H2O_2氧化降解亚甲基蓝(MB)溶液具有优异的效果。进一步放大实验表明,该Cu Mn O_2薄膜具有稳定的催化性能。基于基底生长的薄膜催化剂能够解决粉体催化剂容易团聚、分离回收困难和容易造成二次污染等问题,在染料废水处理方面具有很好的工程应用前景。     

分散支撑液膜法处理含Tb(Ⅲ)和Dy(Ⅲ)稀土废水

本文研究了以聚偏氟乙烯膜(PVDF)为液膜支撑体,煤油为膜溶剂,煤油和作为流动载体的有机膦酸PC—88A的混合溶液作为膜溶液,膜溶液和HCl溶液组成分散相的分散支撑液膜(DSLM)处理含Tb(Ⅲ)和Dy(Ⅲ)稀土废水;主要考察了膜溶液与HCl溶液体积比、料液相酸度和分散相中HCl浓度对Tb(Ⅲ)和Dy(Ⅲ)去除率的影响,并对该体系Tb(Ⅲ)和Dy(Ⅲ)的最佳去除效果进行了讨论;得出含Tb(Ⅲ)和Dy(Ⅲ)废水最佳处理条件为:膜溶液与HCl溶液体积比为30∶30、料液相p H值控制在5.1左右、分散相HCl溶液浓度为4.0 mol/L。在170 min内Tb(Ⅲ)和Dy(Ⅲ)的去除率达到93%以上。从界面化学和扩散传质角度提出了Tb(Ⅲ)和Dy(Ⅲ)在DSLM中传质动力学方程。     

乙酰丙酮三价金属络合物的研究

众所周知,乙酰丙酮在有机合成中起着非常重要的作用,这是由乙酰丙酮的结构所决定的。本文讨论了Fe(Ⅲ)、Co(Ⅲ)、Cr(Ⅲ)、Mn(Ⅲ)和Al(Ⅲ)的乙酰丙酮络合物。通过红外光谱讨论了各键的性质,并得出M-O键的强度顺序Al>Co>Cr>Mn>Fe.     

电合成对氟苯甲醛的研究

以PbO2 /Ti为阳极 ,Pb为阴极 ,于无隔膜电解槽中将Mn(Ⅱ )电氧化成Mn(Ⅲ ) ,产率为87 0 % ,电流效率为 71 5 % ,明显优于用Pb(+) -Pb(- )电极对的电解结果。电解液可循环使用。以Mn(Ⅲ )为氧化媒质 ,采用槽外式间接电合成法将对氟甲苯氧化成对氟苯甲醛 ,产率为76 5 %。     

负载型纳米Mn-Fe双金属配合物的制备及催化性能

在弱碱性水溶液中的染料采用高级氧化法常规催化剂催化很难将其快速有效地降解。文中以邻菲罗啉(phen)与锰(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)通过配位反应合成邻菲罗啉锰铁,将其负载在纳米二氧化锰上,制备一种新型纳米催化剂。通过扫描电镜(SEM)和紫外光谱(UV)对催化剂形貌和结构进行表征。考察了溶液初始p H值,反应温度、反应时间、催化剂用量、过硫酸盐浓度等因素对染料氧化反应的影响。对染料氧化中间体结构进行了分析。实验表明,Mn(Ⅱ)/Fe(Ⅲ)-邻菲罗啉配合物催化弱碱性甲基橙降解效果很好。对甲基橙降解反应动力学进行研究,该反应为二级反应。可应用于处理弱碱性甲基橙染料废水。     

赤泥吸附废水中Mn2+的机理分析研究

选用固体废弃物赤泥为吸附剂,研究了其对Mn2+的去除能力及动力学特性,考察了溶液pH值、赤泥投入量、Mn2初始浓度对吸附效率的影响,并通过X射线荧光(XRF)、X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、能量色散(EDS)、傅里叶红外光谱(FTIR)与X射线能谱(XPS)等表征手段分析了赤泥去除Mn2的机理.结果 表明:当赤泥投加量为0.8g/L,Mn2+初始浓度为20 mg/L,pH值为6.0,反应24h后,赤泥对Mn2的去除率可达69.1％;增加赤泥投加量、提高溶液pH值以及降低污染物初始浓度有助于赤泥去除Mn2;该吸附过程符合Freundlich吸附等温式和准二级动力学模型;整个吸附过程主要受化学吸附控制,其中赤泥表面的O-C-O、Si-O-Al和Fe-O等活性基团对Mn2+去除有显著的影响,而且吸附后的Mn2+可被部分被氧化成高价的锰氧化物.     

不同Mn盐前驱体对Mn/TiO2催化剂脱硝性能的影响

采用流变相法,以硝酸锰(MN)、自制锰盐(MX)、醋酸锰(MA)为前驱体溶液制备了Mn/TiO2催化剂,通过拟合计算、XRD、BET、XPS、化学滴定等方法分析了催化剂的晶体结构、表观活化能、微观结构和锰离子价态,研究了不同前驱体溶液对催化剂低温脱硝活性的影响.结果表明:MX脱硝活性优于MN、MA,其中MX的表观活化能最低,表面Mn/Ti元素比高,比表面积较大,孔容较大,同时,MX的平均价态以及Mn4+的含量高,Mn2+的含量低,这都使其表现出较好的脱硝活性.     

用于潜在MRI造影剂的DTPA酰胺配合物的制备及性能

通过酰化反应将与水合肼缩合的靛红希夫碱引入到二乙烯三胺五乙酸(DTPA)中得到新型配体,再与GdⅢ、MnⅡ、FeⅢ配位得到3种顺磁性金属配合物。采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(1HNMR)、热重及差热分析(TG-DTA)、电感耦合等离子体发射光谱和元素分析进行了表征。采用反转恢复法研究了配合物分别在水中和牛血清蛋白(BSA)中的纵向弛豫率,结果表明,GdⅢ、MnⅡ配合物的纵向弛豫效率r1分别为9.2L/(mmol·s)和8.9 L/(mmol·s),均高于商用造影剂Gd-DTPA的弛豫率〔3.5 L/(mmol·s)〕。     

氯化钠-硫氰酸钾-溴化十六烷基三甲基铵体系浮选分离铂

研究了氯化钠-硫氰酸钾-溴化十六烷基三甲基铵体系浮选分离铂的行为及其与常见金属离子的分离条件。结果表明,当NaCl用量为1 g,0.1 mol/L硫氰酸钾(KSCN)溶液为2.0 mL,10 mmol/L溴化十六烷基三甲基铵溶液为2.0 mL,pH=4.0时,Pt(Ⅳ)能被定量浮选,而Al(Ⅲ),Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Mn(Ⅱ)离子不被浮选,实现了Pt(Ⅳ)与这些离子完全分离。对合成水样进行了浮选分离测定。     

甲苯间接电氧化制苯甲醛——Ⅱ.相转移催化剂的使用及铈盐媒质、过硫酸盐媒质的研究

本工作对Mn(Ⅱ)/Mn(Ⅲ)间接电氧化甲苯制苯甲醛过程中相转移催化剂的影响进行了研究。结果表明,少量相转移催化剂即可大大加速甲苯氧化反应的进行。此外,探讨了用Ce(Ⅲ)/Cc(Ⅵ)或SO、~(2-)/S_2O_8~(2-)作为媒质将甲苯间接电氧化成苯甲醛的可能性。     

锌及锌合金镀层的Cr(Ⅲ)转化膜溶液

介绍一种锌及锌合金镀层Cr(Ⅲ)转化膜溶液。该溶液主要由Cr(Ⅲ)盐和草酸组成,c[Cr(Ⅲ)]∶c[草酸]=0.5～1.5,还添加了少量的钴盐,溶液中各组分的浓度很低。转化膜中m(Cr)∶m(Cr+Zn)≮0.15;m     

非均相Mn(Ⅲ)-甲苯氧化反应的动力学

研究了非均相Mn(Ⅲ）－甲苯氧化反应的动力学.了Mn(Ⅲ）（指MnSO4^ )的歧化反应的因素并结合平行反应的原理，建立了反应动力学方程模型。通过测定不同温度，酸度下，歧化反应中[MnSO4^ ]的浓度变化和[PhCH3]在Mn(Ⅲ）－甲苯氧化反应中的浓度变化，发现Mn(Ⅲ）的歧化反应在此条件下为零级反应，数据经数学处理后，求得氧化反应的速率常数，反应级数，反应活化能以及动力学微分方,同时对该反应的机理作了相应的推导。结果显示，由平行反应模型所得的动力学数据与Arrhenius's定理完全一致。     

碘化钾-甲基绿-水液-固体系分离汞(Ⅱ)的研究

研究了碘化钾-甲基绿-水液-固体系分离汞(Ⅱ)的行为及其与常见离子分离的条件。结果表明,控制pH7.0,当0.1mol/L碘化钾溶液和1.0×10-3mol/L甲基绿溶液的用量均为0.5 mL,时,Hg(Ⅱ)能与I-、MG+形成(MG)2(HgI4)沉淀,而Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)、Al(Ⅲ)等在此条件下不形成沉淀,实现了Hg(Ⅱ)与这些常见离子之间的定量分离对合成水样进行了定量分离测定,结果满意。     

静电纺丝法制备La0.96Mn0.96O3纤维

以聚乙烯吡咯烷酮(PVP) 为络合剂与Mn(CH3COO)2和La(NO3)3·6H2O反应制得前驱体溶液,用静电纺丝法制备了PVP/ Mn(CH3COO)2 ·La(NO3)3纤维,经煅烧得到具有微孔结构的La0.96Mn0.96O3纤维.对所制备纤维采用红外光谱分析( IR) 、X 射线衍射(XRD) 分析、扫描电镜(SEM)等手段进行了表征.结果表明:煅烧前后纤维的性质和形貌发生很大变化.