海藻酸辛酯衍生物的制备及其载药微纳米胶囊的释药性

以1-溴辛烷为疏水改性剂，采用双分子亲核取代反应(SN2)制备海藻酸辛酯衍生物(OAD)，通过红外光谱(FT-IR)、核磁谱图(1H NMR)对其结构进行鉴定，并采用热重分析(TGA)、X射线衍射(XRD)、荧光光谱(FM)、表面张力(SFT)、透射电镜(TEM)、激光粒度和zeta电位分析仪对其性能进行了表征。 结果表明，辛基侧链的接枝使OAD的分子内氢键断裂，其热稳定性下降，失重率增大，同时伴随其微晶结构的改变。荧光测试中，随聚合物浓度的增大，芘在其溶液中的第一电子振动峰与第三电子振动峰的荧光强度之比(I1/I3)呈现逐步下降的趋势。并且辛基侧链的接枝使海藻酸钠(SA)的临界聚集浓度(CAC)由1.09 g/L降为0.34 g/L，而其SFT也随其浓度的增大而逐步降低，两者同时体现其具有良好的两亲性。 另外，OAD能自聚集形成类胶束的球形结构，相比SA，OAD胶束的水动力学粒径(dH)变小，由255 nm变为193.2 nm，zeta电位也降低，由-36.4 mV降为-39.3 mV，说明OAD具有一定的胶体界面活性. 采用 OAD 胶束负载布洛芬制备载药微纳米胶囊，其对药物的释放具有一定的缓释作用，药物的释放过程属于 Non-Fickian 扩散机制。     

基于双分子亲核取代反应海藻酸苄酯衍生物的制备与性能

以溴化苄(BnBr)为疏水改性剂,采用双分子亲核取代反应(SN2)制备了海藻酸苄酯衍生物(BAD)。通过FTIR、1HNMR、TGA、UV-Vis、GPC、DLS和Zeta电位分析表征了BAD的结构和性能。结果表明:所得产物取代度接近于溴化苄与糖醛酸的投料比,说明SN2反应活性高、取代度大。改性后,BAD相对分子质量(Mw)由91544降低至79819。在水热驱动作用下BAD形成的胶束聚集体水动力学粒径(dH)为423.4 nm,Zeta电位值为-36.4 mV。并且随pH的增大,其Zeta电位有不断降低的趋势,而dH先升高后降低。随离子强度的增大,dH和Zeta电位都出现先升高后降低的趋势,因此,BAD有一定的胶体界面活性。     

O-季铵化-N-(4-十二烷氧基)壳聚糖苯甲醛席夫碱的制备及胶束pH响应性

制备双亲性的O-季铵化-N-(4-十二烷氧基)壳聚糖苯甲醛席夫碱(QA-CS-DBA),采用FTIR、¹H NMR及元素分析对产物进行表征。通过超声法制备QA-CS-DBA载酮洛芬胶束,考察胶束的临界胶束浓度、粒径、Zeta电位、载药量和包封率,并对胶束在不同pH值条件下的药物释放行为及Zeta电位变化进行研究。结果表明,QA-CS-DBA能将酮洛芬包载于胶束疏水内核,载药量为39.37%,包封率为46.04%,载药胶束粒径为341nm,Zeta电位为30.8mV。胶束Zeta电位及载药胶束的药物释放行为具有pH响应性。     

疏水改性海藻酸钠的胶束化性能

以十二烷基缩水甘油醚为原料合成了疏水改性海藻酸钠(DGE-alginate),研究了DGE-alginate的表面活性及胶束性质。结果表明:DGE-alginate具有良好的表面活性,在水溶液中可以形成具有核-壳结构的胶束。DGE-alginate在水溶液中的临界胶束浓度为4.0mg/mL,粒径大约为1000 nm,Zeta电位为-63±1mV。     

基于Ugi反应制备海藻酸衍生物及其载药微胶囊的释药性

将海藻酸钠(SA)、正辛胺、对甲苯磺酰甲基异腈和甲醛(或正丙醛)通过UGI 4组分缩合反应制备海藻酸衍生物Ugi-Alg-1和Ugi-Alg-2.通过FTIR和1HNMR对Ugi-Alg的结构进行表征,并采用TGA、XRD、荧光光谱(FM)、表面张力(SFT)、TEM、激光粒度和Zeta电位分析仪对其性能进行测试.结果表明,通过UGI反应成功制备了Ugi-Alg-1和Ugi-Alg-2.疏水侧基的接枝破坏了SA的分子内氢键,使其微晶结构发生改变,热稳定性下降,分子链的灵活性增强.Ugi-Alg-1和Ugi-Alg-2的分子链可通过疏水缔合作用发生自由卷曲,形成水动力学粒径(dH)分别为659.4和534.6 nm、Zeta电位分别为–54.6和–60.8 mV的胶束状聚集体,说明Ugi-Alg-1和Ugi-Alg-2均具有较好的胶体界面活性.并且Ugi-Alg-1和Ugi-Alg-2的疏水内腔能有效地增溶疏水性的布洛芬,迟滞药物的扩散,使药物释放速率减慢.Ugi-Alg载药微胶囊对布洛芬的释药过程符合Non-Fickian扩散机制,说明Ugi-Alg微胶囊溶胀降解与其负载的药物扩散共同控制布洛芬药物的释放速率.同时,Ugi-Alg载药微胶囊能够表现出良好的细胞相容性.     

表面活性剂对水性油墨胶体稳定性的影响

对阳离子、阴离子、两性和非离子表面活性剂对水性油墨胶体稳定性的影响进行了探讨。结果表明:(1)在水性油墨胶体溶液中加入十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)浓度为0.14 mmol/L时,Zeta电位由初始的-37.9 mV变为12.7 mV;当CTAB浓度为0.86 mmol/L时,Zeta电位上升到34.1 mV。pH对CTAB的作用效果有较大影响,当CTAB浓度为0.5 mmol/L时,将体系pH从初始值3.3调节至11.7,Zeta电位相应地从38.6 mV降至23.7 mV,炭黑粒子的平均粒径最大增加值达13 nm。(2)加入十二烷基磺酸钠(SDS)的浓度为1 mmol/L时,Zeta电位达到-38.2 mV,而炭黑粒子的平均粒径下降了2 nm。(3)加入椰油酰胺丙基氧化胺(CAPO)的浓度为0.01 mol/L时,Zeta电位在体系pH约为6.0时达到等电点;体系pH为3.2时,Zeta电位达到最大值28.5 mV,炭黑粒子平均粒径最大增加幅度为9 nm。(4)加入脂肪醇聚氧乙烯(7)醚(AEO-7)的浓度为0.1 mol/L时,体系Zeta电位从-37.9 mV变为-16.3 mV,炭黑粒子平均粒径从初始的154 nm增至240 nm。加入AEO-9得到与AEO-7相同的影响趋势。     

海藻酸辛酰胺的制备及其协同氨基SiO2纳米粒稳定液体石蜡/水乳液的研究

以辛胺为疏水改性剂,采用酰化法制得具有两亲性的海藻酸辛酰胺(ACA)。将ACA与采用修正Stber法制备的氨基二氧化硅(SiO_2-NH_2)纳米粒混合,在超声的作用下制得O/W型Pickering乳液。通过FT-IR,~1H NMR和荧光光谱对ACA的结构和性能进行表征。并采用激光粒度和Zeta电位分析仪、接触角测量仪和光学显微镜探究了ACA,SiO_2-NH_2及其协同水分散体系的胶体性能和相应的Pickering乳液的形貌。结果表明:ACA的取代度为0.29,在0.15 mol/L Na Cl水溶液中的临界聚集浓度(cac)为0.42 g/L,表现出较强的两亲性能。ACA通过静电作用力成功地吸附于SiO_2-NH_2纳米粒上,使水动力学粒径只有155 nm的SiO_2-NH_2纳米粒增长至386 nm,Zeta电位由+22.2 mV转变为-30.7 mV,在水溶液中能够表现出良好的稳定性。吸附于SiO_2-NH_2纳米粒表面的ACA可以抑制无机纳米粒的聚沉,而游离的ACA形成的胶束结构的疏水内腔能够增溶油滴,减少小油滴的聚并。光学显微镜中出现了粒径较大的Pickering乳液液滴和粒径较小的传统乳液液滴共存的现象,当ACA质量浓度在0.5 cac~1.0 cac时,2种乳液共存现象最为显著。     

聚醚与长链烷烃酯共改性硅油的合成及应用

采用含氢硅油(PHMS)、烯丙基聚醚(FB1000)与不同质量的丙烯酸十八酯(SA)反应制备了具有侧链结构的高分子表面活性剂(PSA)。利用FTIR、~1HNMR、GPC、表面张力仪、动态激光光散射仪(DLS)、荧光光谱仪(FLD)对产物的结构与溶液性质进行了测定。结果表明,随着SA用量的增加,聚合物越易聚集缔合形成胶束,粒径从71.40 nm增加到141.07 nm,粒度分散系数(PDI)增大至0.396,随着疏水基团的增加,溶液表面张力降低至24.20 m N/m,临界胶束质量浓度(CMC)降至0.49 g/L。荧光光谱表明,聚合物溶液浓度增大到一定值时,溶液中会形成疏水微区,第一、第三发射峰的比值(_I1/I_3)不断减小,达到临界缔合浓度(CAC)后,芘分子会增溶到胶束中I_1/I_3趋于稳定。破乳实验结果表明,聚合物PSA的破乳脱水率达93%。     

海藻酸钠的疏水改性对其电纺性能的影响

以聚乙烯醇(PVA)作为助纺剂,对疏水改性的海藻酸钠衍生物海藻酸辛酰胺(ACA)进行电纺性能研究。采用透射电镜、激光粒度和zeta电位分析仪、表面张力仪、电导率仪和流变仪对ACA的胶体界面性能进行表征,并采用扫描电镜、红外光谱仪和多晶X射线衍射仪对ACA/PVA电纺纳米纤维膜的形貌、官能团和晶型结构进行测试。结果表明:疏水改性使海藻酸钠(SA)分子灵活性增强,ACA分子可以蜷曲形成水动力学粒径大小为324 nm(PDI=0.38),zeta电位为-43.8 m V的胶束。疏水改性和添加PVA助纺剂可以有效地降低SA溶液的表面张力和电导率,使其有效链缠结增多,ACA/PVA电纺纳米纤维膜的形貌更加规整均一。光谱分析结果表明,ACA和PVA两者间的氢键作用力是其增加链缠结点,实现静电纺丝的主要作用力。     

双硒交联智能纳米胶束的制备及其药物释放研究

以含有羟基的葡聚糖(Dex)和含有羧基的硒辛酸(SA)通过酯化反应得到两亲性聚合物Dex-SA,然后在水中自组装形成具有还原响应性的交联Dex-SA纳米胶束。该纳米胶束呈圆球形,平均粒径为(161±10)nm,多分散指数为0.13,Zeta电位为(-20.3±1.4)mV,负载阿霉素(DOX)后的载药率和包封率分别为10.4%和58.9%。药物释放实验表明,交联Dex-SA载药纳米胶束在pH值7.4的10mmol·L~(-1) PBS溶液中的12h累计释放率为20.4%,添加10mmol·L~(-1)还原型谷胱甘肽(GSH)后的12h累计释放率可达85.2%。细胞毒性实验表明,交联Dex-SA载药纳米胶束不仅保留了DOX原药本身的高细胞毒性,而且减少了对正常细胞的损伤。交联Dex-SA纳米胶束作为药物载体具有潜在的应用价值。