P(NIPAm-AABC-NMA)温敏微凝胶自组装膜及其重金属离子选择性

以N-异丙基丙烯酰胺(NIPAm)为单体、丙烯酸(AA)和N-羟甲基丙烯酰胺(NMA)为功能单体,通过自由基乳液聚合制备了P(NIPAm-AA-NMA)微凝胶,利用N-(3-二甲基氨基丙基)-N'-乙基-碳二亚胺盐酸盐(EDC)的耦合作用,实现4'-氨基苯并-18-冠醚-6(ABC)对微凝胶的修饰,合成P(NIPAm-AABC-NMA)微凝胶;进一步,通过溶剂挥发制备微凝胶自组装膜.采用FTIR、SEM和DLS表征微凝胶及其自组装膜的微观结构;采用UV-Vis研究自组装膜的温敏性及其对金属离子的选择响应性能.结果表明,ABC修饰前、后微凝胶粒径分别约为240和300 nm,自组装膜中微凝胶粒径随环境温度或离子浓度变化而变化,自组装膜对入射光的衍射发生显著变化从而呈现不同的结构色.特别是,当Pb2+浓度在0～120μmol/L之间变化时,自组装膜衍射峰红移60 nm左右.     

沉淀聚合法制备VCL／NVP温敏型微凝胶及其性能研究

用沉淀聚合法,以N-乙烯基己内酰胺（VCL）和N-乙烯基吡咯烷酮（NVP）为共聚单体、N,N-亚甲基双丙烯酰胺（MBA）为交联剂,通过改变交联剂的量制备了-系列不同粒径的温敏型微凝胶。用纳米颗粒力度分析仪（DLS）和原子粒显微镜（AFM）对凝胶进行了表征。结果表明：粒子为球型单分散;在15—55℃范围内凝胶粒径随温度升高而减小,具有温度敏感性,最低临界转变温度（LCST）为35℃;交联剂的量不改变最低临界转变温度,只改变粒子大小。     

基于苯硼酸微凝胶复合水凝胶的制备及性能

以3-氨基苯硼酸(AAPBA)为葡萄糖敏感基元,N,N′-二甲基丙烯酰胺(DMAA)、丙烯酰胺(AAm)为单体,N,N-亚甲基双丙烯酰胺(MBA)为交联剂,十二烷基硫酸钠(SDS)为表面活性剂,过硫酸钾(KPS)为引发剂,70℃下乳液聚合制备微凝胶。以微凝胶为反应基质作为交联点,添加相应单体,制备复合水凝胶P(AAPBA-DMAA-co-AAm)/P(AAPBA-DMAA-co-AAm)。通过FTIR、SEM和TGA分别对复合水凝胶的化学结构、表面结构和热稳定性能进行表征。通过称量法测试复合水凝胶对葡萄糖的响应性,得出添加微凝胶提高了水凝胶的响应速率,平衡时间在50 min左右。多次的重复实验说明微凝胶的添加提高了水凝胶的机械强度,复合水凝胶的重现性良好。复合水凝胶对葡萄糖响应性能优异,为凝胶用于药物释放体系奠定了基础。     

温敏性微凝胶的合成

对温度敏感性的高分子微凝胶的制备进行研究。采用无皂乳液聚合法,以N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)和N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)为单体,丙烯酸(AA)为功能性共单体,过硫酸钾(KPS)为引发剂,N,N-亚甲基双丙烯酰胺(BIS)为交联剂,成功制备出了粒径均匀且具有良好分散稳定性的P(NIPAM-co-NVP)微凝胶。经过实验证明,所得微凝胶的粒径随单体添加量的增加而增大。所制备的微凝胶具有明显的温度敏感性,其低临界溶解温度(LCST)约为43℃(NIPAM=5 g)。     

快速响应葡萄糖敏感微凝胶的制备及性能

以3-氨基苯硼酸(AAPBA),N,N'-二甲基丙烯酰胺(DMAA),丙烯酰胺(AAm)为单体,N,N-亚甲基双丙烯酰胺(MBA)为交联剂,十二烷基硫酸钠(SDS)为表面活性剂,过硫酸钾(KPS)为引发剂,70℃下经乳液聚合制备了P(AAPBA-DMAA-co-AAm)微凝胶。采用FTIR,SEM和TG对微凝胶的化学结构、表面形貌和热稳定性进行了表征,粒径测试得出微凝胶的粒径分布均匀、分散性良好。通过称量法和吸光度法对微凝胶的葡萄糖响应性进行了测试。模拟人体环境进行响应实验,表明微凝胶的响应速率随着葡萄糖浓度的增加而增大,约10 min达到平衡,且具有良好的响应重现性。微凝胶对葡萄糖的快速响应为微凝胶用于药物释放体系奠定了基础。     

聚N-异丙基丙烯酰胺-丙烯酸共聚微凝胶荧光材料的合成与表征

本文用乳液聚合法合成了聚N-异丙基丙烯酰胺-丙烯酸P（NIPAM-co-AAc）共聚微凝胶,及其与Tb（Ⅲ）离子、α-噻吩甲酰三氟丙酮（HTTA）的二元和三元配合物。用透射电镜、Zeta电位、紫外光谱、红外光谱、荧光光谱进行了表征。结果表明,微凝胶粒径为400nm;Tb（Ⅲ）与微凝胶、HTTA之间以配位作用为主;微凝胶、HTTA和Tb（Ⅲ）之间能进行有效的能量传递。配合物的最佳激发波长为316nm,在此激发波长下Tb（Ⅲ）有荧光特征发射。     

共轴微反应器制备单分散聚N-异丙基丙烯酰胺/蒙脱石纳米复合微凝胶

以蒙脱石(Clay)为交联剂,采用含有N,N,N′N′-四甲基乙二胺(TEMED)的豆油溶液为连续相,含有单体N-异丙基丙烯酰胺(NIPAm)、引发剂过硫酸钾(KPS)和分散有蒙脱石的水溶液为分散相,在共轴毛细管微反应器中制备了单分散聚N-异丙基丙烯酰胺/蒙脱石(PNIPAm/Clay)复合微凝胶。红外光谱分析表明:单体的C C双键的红外特征峰917、965 cm-1和992 cm-1在聚合后的微凝胶红外谱图中消失,而Clay的Si—O键特征峰1 000 cm-1则出现在微凝胶的红外谱图中。研究了不同内径的管头、分散相的流速和表面活性剂的浓度对微凝胶大小的影响。结果表明通过更换微反应器内管管头可以将微凝胶的直径从300μm变为450μm左右;通过调节连续相的流速可以制备粒径分散系数<5%、粒径在315～435μm的微凝胶;连续相中加入表面活性剂聚甘油聚蓖麻醇酯(PGPR)也可以有效降低微凝胶粒径。     

异丙基丙烯酰胺水凝胶纳米微球粒径的控制及其对多肽吸附的影响

采用沉淀聚合法制备了一系列聚（N-异丙基丙烯酰胺-co-N-叔丁基丙烯酰胺-co-丙烯酸）（P-NIPAm-tBAm-AAc）水凝胶纳米微球（NPs），分散性好且粒径可控。通过调整配方，其水动力学直径可控制在71~304 nm之间，经动态光散射（DLS）表征，PDI值均小于0.1。由于电荷斥力的作用，亲电单体丙烯酸（AAc）的用量从5%增加到50%（摩尔分数），粒径从71 nm增大至219 nm；而疏水单体叔丁基丙烯酰胺（tBAm）的使用，使微球的粒径趋于变小；表面活性剂十二烷基磺酸钠（SDS）的量增大，NPs的粒径逐渐减小，最小可达71 nm。将所制备的NPs用于多肽（LEVLFQGP）的吸附，结果表明，吸附率随NPs粒径的减小而增大，并且与聚合物的配方有关，当AAc的摩尔分数为20%、粒径为128 nm时，吸附率为90%。经DLS表征，NPs的体积相变温度（LCST）为(20±2)℃，因此分别在35℃和5℃下对多肽进行吸附/解吸，5次循环实验后，吸附率降低小于7%。本研究探索了水凝胶纳米微球粒径的影响因素及粒径对目标多肽亲和性的影响，可作为制备尺寸均一、粒径可控水凝胶纳米微球的参考。     

一类含甲基结构高透明聚酰亚胺的合成与性能研究

以2,6-二氨基甲苯、3,3'',4,4''-联苯四甲酸二酐、3,3'',4,4''-二苯醚四甲酸二酐为原料，间甲酚作为溶剂，经一步法高温共缩聚，制备一系列可溶性共聚型聚酰亚胺(MPI)。利用红外光谱（FTIR）、核磁共振波谱（1H NMR）、差式扫描量热仪（DSC）、热重分析仪（TGA）和紫外-可见光分度计（UV）等测试仪器对MPI进行结构与性能表征。结果表明：红外与核磁的数据说明成功合成了含甲基结构的聚酰亚胺；该系列的含甲基聚酰亚胺在室温下可溶于N-甲基吡咯烷酮（NMP）、N,N-二甲基乙酰胺（DMAc）、二氯甲烷（CH2Cl2）三氯甲烷（CHCl3）、二甲基亚砜（DMSO）等有机溶剂，具有良好的溶解性和成膜性，并随着联苯酐的含量增加溶解性降低；同时该系列MPI制得的薄膜具有良好的光学透过性能，在紫外光波长450 nm时的透过率均在74%以上，截止波长在350 nm左右；该系列MPI的起始分解温度均大于457 ℃，800 ℃氮气氛围中的焦炭产率均大于63%，玻璃化转变温度在260 ℃~285 ℃之间，表现出优异的热学性能。此外，MPI-1~MPI-4薄膜还具有良好的机械性能，其弹性模量在1.7~2.1 GPa，拉伸强度在89.7~120.6 MPa，断裂伸长率在19.7%~28.4%。     

一种多响应性纳米凝胶用于盐酸阿霉素的释放

以甘蔗渣为原料，用HNO3/H3PO4-NaNO2混合体系氧化甘蔗渣纤维素得到单羧基纤维素，然后在交联剂胱胺双丙烯酰胺（CBA）存在下，甲基丙烯酸酐修饰的单羧基甘蔗渣纤维素（MAMC-SBC）和N-异丙基丙烯酰胺（NIPAM）在水相中通过原位自由基共聚反应，得到具有氧化还原、pH和热响应性的纳米凝胶。通过FTIR、1H NMR、SEM和高精度粒度分析仪对纳米凝胶的结构进行表征。结果表明，纳米凝胶是粒径分布均一的微球，在溶胀状态下平均粒度为183± 2 nm。盐酸阿霉素（DOX）作为模型药物被有效地装载到纳米凝胶中，药物载药效率高达82.7 ％。结果发现，通过还原剂、pH和温度及其它们之间的协同效应可以精准地控制药物的释放。     

宋代建窑兔毫盏探析

兔毫盏是宋代建窑最具特色的代表性瓷器之一,本文以福建建窑窑址、窑炉和兔毫盏等实物为切入点,系统梳理了宋代建窑兔毫盏的器形、釉面、瓷胎、圈足、底款等特点,并通过对当时人文环境的介绍分析,阐述了兔毫盏能成为一代名瓷的一家之见及当代以宋朝兔毫盏为起点的产品工艺开发现状。     

Salen Mn(III)/NBS催化次氯酸钠氧化4,4’-二羟基二环己烷合成4,4’-二环己酮

以Salen-Mn(III)为催化剂、NBS为溴源构建了一种催化体系,以次氯酸钠为氧化剂成功地将4,4''-二羟基二环己烷氧化为4,4''-二环己酮。分别考察了催化剂Salen Mn(III)、NBS以及次氯酸钠用量对反应的影响,发现当4,4''-二羟基二环己烷为0.5 mmol、Salen-Mn(III) 0.04 mmol、NBS 0.26 mmol、次氯酸钠18 mmol时,在25 ℃反应0.5 h时,4,4''-二羟基二环己烷的转化率和4,4''-二环己酮的选择性分别高达96.1%和93.0%。     

2'-脱氧核糖胞苷的合成工艺

本文报道了2''-脱氧核糖胞苷的一条工业化生产的路线。该工艺路线以α-D-2-脱氧核糖和尿嘧啶为原料,经过甲苷化,酯化,氯代,亲核取代,高效氨化及水解脱保护等6个步骤,总收率44%,经一次重结晶纯化最终产品纯度达到99%以上。此路线条件温和,操作安全,终产物分离纯化简易。目前已经完成公斤级别的中试。     

两种芹菜素衍生物与人血清白蛋白的相互作用

以黄酮类化合物芹菜素(4',5,7-三羟基黄酮)为原料,利用Mannich和磺化反应先后合成了两种芹菜素衍生物8-(N,N-二乙基)-亚甲基胺基-4',5,7-三羟基黄酮(Ⅰ)、8-(N,N-二乙基)-亚甲基胺基-4',5,7-三羟基黄酮-3'-磺酸(Ⅱ),并对其结构进行ESI-MS、1HNMR、13CNMR表征。利用荧光猝灭光谱、同步荧光光谱、紫外光谱法结合内滤光校正、分子对接研究了298、303、308 K时两种衍生物与人血清白蛋白(HSA)的相互作用机制。光谱法结果表明,衍生物Ⅰ、Ⅱ通过与HSA形成复合物而对HSA有荧光猝灭作用,猝灭原因是静态猝灭和非辐射能量转移,且衍生物与HSA的结合位点在HSA的亚结构域ⅡA附近,Ⅱ比Ⅰ更容易被转移和运输。热力学分析结果显示结合点数为1,且ΔH和ΔS均大于0,表明疏水作用为主要作用力。分子对接结果表明,两种衍生物与HSA均是通过疏水作用力和氢键结合于HSA的疏水空腔内,其中疏水作用为主要作用力,这与热力学结果相吻合。     

Protective Effects of a New Phloretin Derivative against UVB-Induced Damage in Skin Cell Model and Human Volunteers

The phenolic compound phloretin is a prominent member of the chemical class of dihydrochalcones. Phloretin is specifically found in apple and apple juice and known for its biological properties. We were particularly interested in its potential dermo-cosmetic applications. However, practical limitations of phloretin do exist due to its poor water-solubility. Phloretin was sulfonated with sulfuric acid (98%, wt) and mixed with saturated salt water to produce phloretin 3'',3-disulfonate in order to increase its water-solubility. Here we reported the photoprotective effect of phloretin 3'',3-disulfonate (PS), a new semi-synthetic derivative of phloretin. Results showed that PS attenuated cyclobutane pyrimidine dimer (CPDs) formation, glutathione (GSH) depletion and apoptosis induced by ultraviolet B (UVB). The photoprotective effect of PS is tightly correlated to the enhancement of nucleotide excision repair (NER) gene expression. Furthemore, PS had inhibitory effects on UVB-induced release of the inflammatory mediators, such as IL-6 and prostaglandin-E₂. We also confirmed the safety and clinical efficacy of PS on human skin. Overall, the results demonstrated significant benefits of PS on the protection of keratinocytes against UVB-induced injuries and suggested its potential use in skin photoprotection.     

2-二乙硫基亚甲基-3-羰基(羟基)丁酸乙酯与吲哚及其衍生物的(脱硫)偶联反应

在回流条件下,二甲亚砜(DMSO)作溶剂,在20 mol％联萘酚酸存在下,2-二乙硫基亚甲基-3-羰基丁酸乙酯与吲哚及其衍生物能有效地进行脱硫偶联反应,高产率地生成β-吲哚基-β-乙硫基不饱和羰基化合物.在相同条件下,2-二乙硫基亚甲基-3-羟基丁酸乙酯与吲哚及其衍生物能有效地进行偶联反应,高产率地生成α-吲哚基二硫缩烯酮.该反应具有催化剂经济易得及其用量少、反应条件温和、环境友好和易操作等优点.     

3,3',4,4'-联苯四甲酸二酐的合成研究

以4-氯-邻苯二甲酸酐为原料,经酯化、偶联、水解、脱水合成标题化合物。目标化合物须保存在真空干燥箱中,防止水分倾入。通过改进工艺路线,可得到高收率、高纯度的目标产物,使工业化生产成为可能,为全芳香族聚酰亚胺的生产提供高质量原料。     

光学纯1,1''-(4,6-二苯并呋喃二基)双乙基-1-醇/胺的合成探索

以二苯并呋喃（Ⅱ）为起始原料，与仲丁基锂（s-BuLi）、四甲基乙二胺（TMEDA）、乙醛（CH3CHO）反应，得到1,1''-(4,6-二苯并呋喃二基)双乙基-1-醇（Ⅲa），然后在氯铬酸吡啶嗡盐（PCC）中经过氧化反应得到1,1''-(4,6-二苯并呋喃二基)双乙基-1-酮（Ⅳa），随后在(S)-2-甲基-CBS-噁唑硼烷{(S)-MeCBS}催化下采用硼烷-二甲硫醚（BH3-Me2S）还原，重结晶后得到 (1R,1''R)-1,1''-(4,6-二苯并呋喃二基)双乙基-1-醇（Ⅰ）。最佳反应条件为n(Ⅱ): n(s-BuLi): n(TMEDA): n(CH3CHO)= 1：3：3.3：2.2，n(Ⅲa): n(PCC)=1: 4，n(Ⅳa): n [(S)-MeCBS]: n(BH3-Me2S)=1: 0.6: 3, 三步反应总收率为32%。在化合物I中，存在一定的分子内氢键，影响了羟基进一步衍生。采用Ⅲa经过氯化亚砜氯代，叠氮化钠取代和钯碳氢化还原，得到消旋1,1''-(4,6-二苯并呋喃二基)双乙基-1-胺（Ⅶ），加入常见手性酸利用成盐拆分的方法未能得到光学纯1,1''-(4,6-二苯并呋喃二基)双乙基-1-胺（Ⅷ）。     

Sintering behavior and properties of lithium stabilized sodium β'' - alumina ceramics with YSZ addition

In this study, investigations of sintering behavior and properties were performed on lithium-stabilized Na-β''-alumina (LiSBA) ceramics with and without 15?wt% 8?mol% Y₂O₃ stabilized ZrO₂ (8YSZ) addition synthesized by solid phase reaction. Changes of phase composition, relative density, and grain size in the ceramics sintered at different temperature were analyzed. It was shown that phase transformation in sintering ceramics was controlled by relationship between the Na₂O evaporation and Li⁺ ions stabilization, while microstructure evolution was controlled by pore-boundary interaction. LiSBA with YSZ addition (Zr-LiSBA) showed more significant variation of β'' phase fractions, slower grain growth and faster densification with increasing sintering temperature, which were caused by enhanced Na₂O evaporation and gas transport by oxygen ion conductor ZrO₂ as well as the drag effect by second phase particles of YSZ in Zr-LiSBA ceramics. Zr-LiSBA specimens sintered at optimized condition achieved higher Vickers microhardness and intermediate Na⁺ ion conductivity.     

Nicotinic Acid Increases Adiponectin Secretion from Differentiated Bovine Preadipocytes through G-Protein Coupled Receptor Signaling

The transition period in dairy cows (3 weeks prepartum until 3 weeks postpartum) is associated with substantial mobilization of energy stores, which is often associated with metabolic diseases. Nicotinic acid (NA) is an antilipolytic and lipid-lowering compound used to treat dyslipidaemia in humans, and it also reduces non-esterified fatty acids in cattle. In mice the G-protein coupled receptor 109A (GPR109A) ligand NA positively affects the secretion of adiponectin, an important modulator of glucose and fat metabolism. In cattle, the corresponding data linking NA to adiponectin are missing. Our objective was to examine the effects of NA on adiponectin and AMPK protein abundance and the expression of mRNAs of related genes such as chemerin, an adipokine that enhances adiponectin secretion in vitro. Differentiated bovine adipocytes were incubated with pertussis toxin (PTX) to verify the involvement of GPR signaling, and treated with 10 or 15 µM NA for 12 or 24 h. NA increased adiponectin concentrations (p ≤ 0.001) and the mRNA abundances of GPR109A (p ≤ 0.05) and chemerin (p ≤ 0.01). Pre-incubation with PTX reduced the adiponectin response to NA (p ≤ 0.001). The NA-stimulated secretion of adiponectin and the mRNA expression of chemerin in the bovine adipocytes were suggestive of GPR signaling-dependent improved insulin sensitivity and/or adipocyte metabolism in dairy cows.