过氧化二异丙苯在乙醇和水中溶解度的测定与关联

冷却结晶法生产过氧化二异丙苯时,经常存在细粉多、晶体聚结和大颗粒晶体产率低等产品质量问题,其根本原因是缺乏准确的溶解度数据,无法对冷却结晶过程进行有效地控制。采用平衡法测定了274.65～303.65 K(1.5～30.5℃)过氧化二异丙苯在不同比例乙醇-水混合溶剂中的溶解度,并用Van’t Hoff方程、Apelblat方程和λh方程对实验数据进行关联。结果表明:过氧化二异丙苯在不同比例乙醇-水混合溶剂中的溶解度随着温度的升高而增加;乙醇是良溶剂,在纯乙醇中溶解度最大;水是不良溶剂,溶解度随着水的比例增加而减小。上述3种模型都可用于关联过氧化二异丙苯的溶解度与温度的关系,相关系数(R~2)均在0.98以上,当水的比例较小时(0%～5%,质量百分比),λh方程的关联效果最好,当水的比例较大时(10%～20%),Apelblat方程的关联效果最好。实验得到的溶解度数据和关联结果对过氧化二异丙苯结晶工艺的优化具有非常重要的意义。     

阿维菌素在不同醇-水溶剂体系中溶解度的测定与关联

工业生产中阿维菌素在不同比例的有机溶剂-水体系中的溶解度是重要的基础数据,本实验采用平衡法测定了阿维菌素在甲醇含量100%～70%、乙醇含量100%～60%的水溶剂中,温度范围为30～70℃的溶解度,并采用多项式经验方程、半经验关联模型对实验测定溶解度数据进行关联,相关系数都在98%以上,结果较为满意。结果表明在甲醇-水溶剂体系中随水的比例增加,溶解度减少较为明显,以32℃时为例,90%甲醇-水溶剂比纯甲醇做溶剂的溶解度下降了67%,而乙醇-水体系随水的比例增加,溶解度减小较缓和,同样条件下,在95%乙醇-水溶剂中溶解度只下降了28%。     

双季戊四醇在3种混合溶剂中的固-液相平衡

采用动态平衡法，在293.15～332.80 K、常压下，测定了双季戊四醇(DPE)在水+(甲醇、乙醇、异丙醇)三种混合溶剂中的溶解度数据。结果表明：DPE在不同质量分数的水+(甲醇、乙醇、异丙醇)混合溶剂中的溶解度随体系温度升高而增大；同一温度下，其在所选取溶剂体系中的溶解度随着甲醇、乙醇或异丙醇质量分数的增大而先增大后减小。λh方程、两参数方程与Apelblat方程均能够对所测定的溶解度数据进行较好的关联；通过修正的van’t Hoff方程计算得到DPE在所选取溶剂体系中Δ_sol H ⁰、Δ_sol S ⁰和Δ_sol G ⁰均大于零，表明DPE在所选取溶剂体系中的溶解过程为吸热、熵增的非自发过程。     

甘氨酸在甲醇-水体系中溶解度的测定及关联

本实验采用平衡法测定了293.15—353.15 K下甘氨酸在水中的溶解度,及在不同比例甲醇水溶液中293.15 K至溶液沸点甘氨酸的溶解度。实验结果表明,甘氨酸的溶解度随甲醇摩尔分数的增加而下降,随温度的升高而逐渐增大。分别采用Apelblat方程,λh方程和(CNIBS)/Redlich-Kister方程对溶解度数据进行关联,结果表明:Apelblat方程和λh方程均能较好地表达甘氨酸在甲醇-水体系中的溶解度。(CNIBS)/Redlich-Kister方程能准确地关联溶剂中甲醇的摩尔分数x_2与甘氨酸溶解度x1的关系。利用van't Hoff方程估算得到甘氨酸在甲醇-水中的溶解熵和溶解焓,说明甘氨酸在甲醇-水体系中的溶解过程是吸热和熵驱动的。实验得到的溶解度数据和关联为其工业结晶过程设计和工艺优化提供了理论依据。     

六水氯化镁在醇类溶剂中溶解度的测定与关联

使用平衡法测定了在293.15~338.15 K时,六水氯化镁在乙醇、正丙醇、异丙醇、丙三醇、正丁醇、异丁醇六种醇类有机溶剂中的溶解度。实验结果表明六水氯化镁在六种醇类有机溶剂中的溶解度均随着温度的升高而增大,且在丙三醇、乙醇中的溶解度相对较大。采用Apelblat方程、λh方程、理想状态方程和多项式经验方程分别对溶解度实验数据进行关联,关联结果良好,其中Apelblat方程拟合结果优于其他三种方程。所得实验数据和拟合模型为六水氯化镁在非水体系中的应用提供了重要依据。     

酒石酸钠二水合物的溶解度测定及关联

用动态法测定了酒石酸钠二水合物在不同质量配比的乙醇-水混合溶剂中的溶解度,以期为酒石酸钠二水合物提供结晶热力学数据。结果表明:酒石酸钠二水合物在乙醇-水混合溶剂中的溶解度随水质量分数和温度的增加而增加,但随着水质量分数的增加,升高温度对酒石酸钠溶解度的增加量逐渐变小。采用Modified Apelblat,Van't-JA及Apel-JA方程对溶解度数据进行了关联,均方根偏差最大为6.24×10~(-4)。所选热力学方程均能很好的关联溶解度数据,其中Modified Apelblat方程的关联效果最好。此外,采用Van't Hoff方程计算了酒石酸钠二水合物在乙醇-水混合溶剂中的表观溶解热力学数据,数据表明其溶解过程为非自发的吸热过程。     

TNAZ在乙醇-水二元溶剂中的溶解度

采用动态激光监测技术测定了温度为293.15~323.15K时TNAZ在乙醇-水二元溶剂体系中的溶解度。结果表明,TNAZ在乙醇-水二元溶剂中的溶解度是温度和溶剂比例的函数,溶解度随温度的升高而增大,温度293.15~323.15K时,TNAZ在纯乙醇溶剂中溶解度变化为0.01349~0.03935mol/mol;293.15K,水的摩尔分数0~0.9189时,TNAZ的溶解度变化为0.01349~0.00007mol/mol。实验数据采用Apelblat经验方程(lnx1=a+b/T+clnT)和(CNIBS)/Redlich-Kister方程(lnx1=B0+B1x2+B2x22+B3x23+B4x24)进行关联,关联效果良好(R20.96)。所测定的溶解度数据与关联模型可以作为基础热力学数据和模型在TNAZ结晶生产实践中应用。     

过氧化二异丙苯在不同溶剂中溶解度的测定与关联

冷却结晶法生产过氧化二异丙苯时,溶解度数据至关重要。采用平衡法测定了272.93—307.28 K范围内过氧化二异丙苯在不同比例甲醇-水混合溶剂和不同比例甲醇-异丙苯混合溶剂中的溶解度,并用Apelblat方程对溶解度数据进行关联。结果表明:过氧化二异丙苯在混合溶剂中的溶解度随着温度的升高而显著增加;甲醇是良溶剂,水是不良溶剂,溶解度随着水的比例增加而减小;异丙苯是最优良的溶剂,溶解度随着异丙苯比例的增加而增加。Apelblat方程的关联效果较好,相关系数在0.97以上。实验得到的溶解度数据和关联结果对过氧化二异丙苯结晶分离新工艺的开发具有非常重要的意义。     

谷胱甘肽在水-乙醇混合溶剂中的溶解度测定及关联

采用称质量法测定了283.15~313.05 K下谷胱甘肽在不同配比的水-乙醇混合溶剂中的溶解度。实验结果表明,谷胱甘肽的溶解度随乙醇摩尔分数的增加而下降,随温度的升高而逐渐增大。分别用Apelblat简化方程和λh方程对溶解度数据进行关联,结果表明两种模型方程的回归效果均令人满意。利用van’t Hoff方程估算得到谷胱甘肽在水-乙醇中的溶解焓和溶解熵。两者均随乙醇摩尔分数的增加而增大。谷胱甘肽溶解度的测定及关联为其工业结晶过程设计和工艺优化提供理论依据,对工业生产具有重要的指导作用。     

地高辛在不同溶剂中的溶解度测定及关联

在278. 15～323. 15 K下采用静态平衡法测定了地高辛在乙醇、甲醇、异丙醇、甲醇-水体系(甲醇体积分数为80%)及乙醇-水体系(乙醇体积分数为80%、60%、40%、20%)中的溶解度数据,采用Apelblat方程、多项式经验方程和λh方程对地高辛的溶解度进行关联。实验结果表明,8种溶剂中,地高辛的溶解度均随温度的升高而增加,在80%乙醇水混合溶剂中溶解度最大,在20%乙醇水中溶解度最小,几种热力学模型对地高辛的关联效果也很好。经热力学理论分析,计算溶解焓与溶解熵可知地高辛的溶解过程为吸热过程。地高辛溶解度的测定及关联为其工业化纯化溶剂的选择提供重要理论依据。     

Solubility of the silver nitrate in supercritical carbon dioxide with ethanol and ethylene glycol as double cosolvents: Experimental determination and correlation

Solubility of the silver nitrate in the supercritical carbon dioxide containing ethanol and ethylene glycol as double cosolvents was measured under certain pressure and temperature range(10–25 MPa, 323.15–333.15 K). The impact of the pressure and temperature on the solubility was also investigated. Based on the experiment data,a correlation model concerning solid's solubility in supercritical fluids was established by combining the solubility parameter with the thermodynamic equation when a binary interaction parameter and a mixed solvent solubility parameter were defined. Experiments show the solubility of AgNO_3 increases with the pressure at a certain temperature. However, the influence of temperature is related to a pressure defined as the turnover pressure(12.3 MPa). When the pressure is higher(or lower) than this turnover pressure, silver nitrate's solubility shows increasing(or decreasing) trend as the temperature rises. Satisfactory accuracy of our presented model was revealed by comparing experimental data with calculated results.     

对氨基苯酚在乙醇-水体系中溶解度的测定与关联

测定了对氨基苯酚在水、乙醇和乙醇-水混合溶剂中的溶解度。将水中溶解度的实测值与文献值进行了比较,符合良好。用溶解度模型和S-H活度系数方程对实验数据进行回归,得出了模型计算所需要的二元交互作用参数lij,建立了计算对氨基苯酚溶解度的热力学模型,回归及计算结果与实验值符合良好。该模型可对较高温度下对氨基苯酚在混合溶剂中的溶解度进行预测。     

2-氨基乙醇硫酸酯溶解度的测定与关联

用带激光监视系统的可控升温速率的溶解度测定装置,常压下测定温度范围为288.66-335.46 K用乙醇胺和硫酸作原料合成牛磺酸过程中的中间产物2-氨基乙醇硫酸酯在水、水+乙醇混合溶剂(体积分数为0.1,0.2,0.3,0.4,0.5)中的固液相平衡数据.并用简单模型、Apelblat模型、λh方程模型对实验数据进行关...     

乙醇-水溶剂中5′-尿苷酸二钠溶解度测定与关联

采用内置双光路激光检测器,在293.2—318.2 K温度范围内,测定了5′-尿苷酸二钠在纯水及不同乙醇-水混合溶剂中的溶解度。分别用R-K方程、λh方程和Wilson方程3种溶解度模型,采用最小二乘法关联实验数据,并对比不同溶解度模型。结果表明,在乙醇质量分数为0—0.65区间内,5′-尿苷酸二钠溶解度随着温度的升高而增大,随乙醇质量分数的增大而显著减小,λh方程对5′-尿苷酸二钠溶解度关联效果最好。将λ,h表达为乙醇质量分数的函数,并用于内插计算,精度满足工程要求。     

N-（4-羟基苯基）马来酰亚胺的溶解度测定及关联

引入激光监视技术和高效液相色谱分析,采用平衡法进行常压固液平衡的研究,对固体N-（4-羟基苯基）马来酰亚胺在无水乙醇、异丙醇、无水乙醇＋水（水体积分数50%）和异丙醇＋水（水体积分数50%）溶剂中的溶解度进行了研究。采用两参数方程和三参数方程分别对实验数据进行回归。结果表明,对于以上体系,三参数方程的拟合效果为佳。此外,所得到的N-（4-羟基苯基）马来酰亚胺在异丙醇溶剂中的溶解度实验数据,为合成N-（4-羟基苯基）马来酰亚胺的粗品进行分离纯化提供了相关数据。     

Measurement and correlation of solubility of xylitol in binary water+ethanol solvent mixtures between 278.00 K and 323.00K

The solubility of xylitol in ethanol+water solvent mixtures was measured at temperatures ranging from 278.00 K to 323.00 K at atmospheric pressure by using a laser technique. The results of these measurements were correlated by the combined nearly ideal binary solvent CNIBS/Redlich-Kister equation. The experimental solubility and correlation equation in this work can be used as essential data and models in the purification process of xylitol. The variant 2 in the CNIBS/R-K models was confirmed to be more adaptable to predict solubility of xylitol in binary ethanol +water system. Using the experimentally measured solubilities, the thermodynamic properties of dissolution of xylitol, such as Gibbs energy, molar enthalpy of dissolution, and molar entropy of dissolution, were calculated.     

Solubility measurement and thermodynamic properties of sulfamonomethoxine in pure solvents and sulfamonomethoxine hydrate in acetone + water binary solvent at different temperature

The experimental solubility of sulfamonomethoxine in six different pure solvents (methanol,ethanol,1-propanol,l-butanol,ethyl acetate and acetone) and sulfamonomethoxine hydrate in acetone + water mixture solvents were measured from 294.55 K to 362.15 K by a laser dynamic method under atmospheric pressure.Experimental results indicated that the solubility data of sulfamonomethoxine increased with temperature increasing in pure solvents and the solubility followed this order:acetone ＞methanol ＞ ethanol ＞ ethyl acetate ＞ 1-propanol ＞ 1-butanol,but solubility in ethyl acetate was not affected significantly by temperature.In acetone + water mixture solvent,the solubility of sulfa-monomethoxine hydrate increased with temperature and the acetone concentration.Thermodynamic equations were applied to correlate solubility data of sulfamonomethoxine and sulfamonomethoxine hydrate including the modified Apelblat equation,λh equation,Wilson equation,NRTL equation,Van't Hoff-Jouyban Acree equation and modified Apel-Jouyban-Acree equation.Furthermore,thermodynamic properties △Gd,△Hd and △Sd of sulfamonomethoxine and sulfamonomethoxine hydrate in dissolution process were obtained and discussed with the modified Van't Hoff equation and Gibbs equation.     

二硝酰胺盐溶解度的测定及拟合

为了研究适合二硝酰胺盐重结晶的溶剂,采用平衡法中的紫外分光光度法测试了3种二硝酰胺盐——脒基脲二硝酰胺盐(FOX-12)、二硝酰胺钾(KDN)和二硝酰胺铵(ADN)在不同溶剂中的溶解度;采用Apelblat方程与理想溶液模型拟合了溶解度数据;计算了二硝酰胺盐在不同溶剂中溶解时的热力学函数。结果表明,FOX-12在水中、KDN在乙醇水溶液中溶解度随温度变化明显,故水和乙醇水溶液可以分别作为FOX-12与KDN重结晶的溶剂;以乙醇作为溶剂时,由于存在氢键,故常温下ADN的溶解度大于10 g,而常温下FOX-12与KDN的溶解度小于1 g;Apelblat方程的拟合度(R 2)达到0.990以上,平均相对偏差(ARD)小于2%,表明Apelblat方程可以很好地关联溶解度数据。3种二硝酰胺盐在水、乙醇、异丙醇、乙醇水溶液、正丁醇中的溶解焓变和吉布斯自由能均为正值,表明溶解过程均为非自发的吸热过程。     

Measurement and correlation of solubility of trimethylolethane in different pure solvents and binary mixtures

The solubilities of trimethylolethane in butanol,methyl acetate,ethyl acetate as well as in mixed solvents of (methanol + ethyl acetate) and (ethanol + ethyl acetate) were measured with the gravimetTic method in the temperature range from 283.15 K to 318.15 K under atmosphere pressure.The experiment results showed that the solubility of trimethylolethane increased with the temperature,or along with the concentration of methanol or ethanol in the solvents of (methanol + ethyl acetate) and (ethanol + ethyl acetate).In addition,the experiment values were correlated by the van't Hoffequation,Modified Apelblat Equation,λh Equation,CNIBS/R-K equation and Jouyban-Acree Model.The Modified Apelblat Equation provided the best fitting results of the solubility data of TME in the pure solvents while the CNIBS/R-K model showed the best estimation of the solubility in the binary solvent mixtures.Furthermore,the density functional theory (DFT) calculations showed that solubility in different solvents related to the strength of the interaction between the trimethylolethane and the solvent molecules.Finally,the standard molar enthalpy and molar entropy of trimethylolethane during the dissolving process was also calculated by Modified Apelblat equation in this work.