右旋糖酐酶降解小分子右旋糖酐制备特微分子右旋糖酐

右旋糖酐酶是降解右旋糖酐的专一的酶，用右旋糖酐酶可将分子量较大的右旋糖酐20（重均分子量为16000～24｜D00Da）降解为分子量较小的特微分子右旋糖酐（重均分子量则为3000～6000Da）。试验结果表明，以右旋糖酐20为原料，按底物浓度为30％（Ⅵ唧），反应时间为10min，酶用量为69U·g-1的生产工艺条件生产，得到的特微分子右旋糖酐产物的质量稳定，分布宽度指数小，分子量分布范围窄。     

右旋糖酐-阿司匹林偶联物的合成

以右旋糖酐和乙酰水杨酰氯为原料,合成了高分子偶联物右旋糖酐 阿司匹林,并用FTIR、1HNMR对其结构进行了表征。考察了缚酸剂、右旋糖酐重均相对分子质量、反应温度和物料比对酯化反应的影响。结果表明,三乙胺和吡啶均可作为该酯化反应的缚酸剂,而浓氢氧化钠水溶液则不适合;乙酰水杨酰基的接入率随右旋糖酐重均相对分子质量的增大而减小,但随乙酰水杨酰氯与右旋糖酐的质量比的增加而增大;当选用Mw=20 000的右旋糖酐、缚酸剂三乙胺,反应温度在 60℃左右、m(乙酰水杨酰氯) /m(右旋糖酐 ) =3. 06时,乙酰水杨酰基的接入率和其有效转化率分别为 9. 30%和 3 .07%。     

正性光致抗蚀剂用酚醛树脂的制备

采用4-甲基苯酚、3-甲基苯酚与甲醛,经两步法反应制备了一系列正性光致抗蚀剂用酚醛树脂。制备的酚醛树脂的重均相对分子质量及相对分子质量分布分别在(5～17)×10~3和2.75～11.67范围内。探讨了甲醛用量、反应时间、催化剂用量、水选对相对分子质量及相对分子质量分布的影响。增加甲醛和催化剂用量将使相对分子质量增大、相对分子质量分布变宽。延长反应时间也将使相对分子质量分布变宽。但增加水洗次数将使相对分子质量减小、相对分子质量分布变窄。结果表明,通过改变反应条件可有效地控制酚醛树脂的相对分子质量及相对分子质量分布。     

聚4-乙烯基吡啶的合成与表征

以过氧化二苯甲酰(BPO)为引发剂,用悬浮聚合的方法制备了较高相对分子质量的聚4 乙烯基吡啶(P4VP)。通过对聚合产物相对分子质量测试结果的分析,研究了单体与水的体积比、引发剂用量、分散剂用量、反应时间、反应温度、搅拌速度等因素对4 VP聚合反应的影响。结果表明,聚合时间为1h、聚合温度为60℃、引发剂的质量分数(占单体量)为0.8%左右、分散剂的质量分数(占单体量)为0.6%、搅拌速度为300r/min时,P4VP的重均分子量就能达到6×105～9×105。另外,采用紫外吸收光谱(UV)、红外吸收光谱(IR)、核磁共振氢谱(1H NMR)、核磁共振碳谱(13C NMR)、热重 差热分析(TG DTA)等测试手段研究了P4VP的结构和性能。     

酶解法替代酸解生产右旋糖酐的新工艺研究

目的:右旋糖酐酶催化水解工艺替代右旋糖酐发酵工艺中的盐酸水解。方法:以药用右旋糖酐70(1)、右旋糖酐40(2)和右旋糖酐20(3)的含量为指标,采用HPLC测定指标成分含量,酶催化温度、pH、底物浓度、酶浓度、反应时间为考查因素,确定药用级右旋糖酐水解的酶催化工艺。条件与结果:制备右旋糖酐70(1)、右旋糖酐40(2)和右旋糖酐20(3)的酶催化工艺:底物浓度为7%,酶浓度为2 U/mL,于pH 5.0、200r/min、35℃条件下分别反应60~70min、70~80min、90~110min。结论:右旋糖酐酶法催化工艺简单可控,操作性强,适合大规模生产。     

新型催化剂催化直接缩聚法合成聚乳酸研究

采用NaBr、NaCl、NaI、KI、KCl与KBr作为D,L-乳酸直接缩聚合成聚乳酸（PLA）的催化剂,比较了各种催化剂的催化效应。研究了催化剂浓度、反应时间、反应温度对聚合反应的影响。通过红外光谱、核磁共振、凝胶渗透色谱、差示扫描量热及热重分析等测试方法对PLA的结构和性能进行了表征。结果表明,KI的催化效果最佳;当催化剂KI用量为单体用量的0.2倍（物质的量比）,反应时间为12 h,聚合温度为130 ℃时,PLA的重均相对分子质量为1.151×105,产率为70.73 %。PLA的相对分子质量越大,玻璃化转变温度(Tg)越高。PLA的热分解温度随催化剂用量的增加而下降。     

无毒高相对分子质量PVA的合成与结构分析研究

以甲醇为溶剂,以环氧树脂为引发剂,乙酸乙烯酯与甲醇的质量比为25∶3.96,反应温度为(65±2)℃,引发剂用量为0.080 2 g,反应4.5 h,以溶液聚合法制备粘均相对分子质量为1.95×105的聚醋酸乙烯酯,经醇解得到无毒的聚乙烯醇,产品经UV,FTIR,1H NMR谱进行确认和结构分析。讨论了反应温度、反应时间、引发剂用量、原料质量比对醋酸乙烯酯相对分子质量的影响。     

自析粉体鞣剂的制备与应用

用双酚化合物和苯甲酸钠为反应单体,通过甲醛进行缩合,制备了一种自析粉体鞣剂。通过正交实验确定了合成这种缩合物的最佳条件:n(双酚化合物)∶n(苯甲酸钠)∶n(甲醛)=(0·5~0·8)∶(0·8~1·0)∶(0·8~1·0),缩合温度85~100℃,反应时间6~10h,用NaOH调节pH=7·5~8·0。通过红外光谱仪确定了甲醛在反应中有交联作用,用凝胶色谱法测定了产物的重均相对分子质量为480·48,通过有机元素分析推测出合成产物分子式为HO—C6H4—SO2—C6H3(OH)—CH2—C6H4—COONa。将其应用于制革,表明该合成物作为复鞣剂使用,成革的收缩温度为78℃,各项检测指标符合行业标准,有明显主鞣效果。     

低相对分子质量聚氧化乙烯的聚合研究

用自制氨钙催化剂合成低相对分子质量的聚氧化乙烯(PEO),用主成分分析法分析了环氧乙烷用量、溶剂用量、反应温度和反应时间对产物的相对分子质量的影响,并用红外光谱、DSC对产物进行了表征,确认为聚氧化乙烯均聚物。实验结果表明,环氧乙烷74 g、溶剂2.5 L、反应温度25℃、反应时间7 h时,收率达99.1%,相对分子质量为33.1万。     

季铵基阳离子型聚酰胺的制备

以己二酸、二乙烯三胺、尿素和环氧氯丙烷为原料,用熔融法合成出季铵烷基阳离子型聚酰胺。研究了反应温度、反应时间对产物酸值、胺值和阳离子度的影响。聚酰胺预聚体在170℃反应150 m in,所得产物的酸值为37.2%;脱氨化反应在125℃时反应8 h所得产物的胺值为32.3%;交联反应在70℃时反应70 m in所得产物的阳离子度为50.8%。测定了产品表观黏度为900~1 500 mPa.s,pH=6~8,w(固体分)=65%±1%,用凝固点降低法测得聚合物的数均相对分子质量为1.55×104,并对聚合产物结构进行了红外和核磁表征。实验产物较市售产品固含量与表观黏度都有所增加,并且完全溶于水。     

星形聚丙烯酰胺接枝淀粉的合成及应用

介绍了应用水溶液聚合方法合成了星形聚丙烯酰胺（SPAM）的方法。采用正交实验方法研究了不同的引发剂用量、相对分子质量调节剂用量、聚合体系温度对SPAM特性黏数的影响,从中优化出最佳反应条件为单体质量分数为15%,聚合温度为35 ℃,引发剂质量分数为（相对单体质量,下同）0.04%,螯合剂为0.005%,抗交联剂为0.015%,聚合体系pH值为5,得到的星形聚丙烯酰胺特性黏数为989.2 mL/g。星形聚丙烯酰胺在35℃进行氯胺化反应并加到糊化好的淀粉溶液中,在40～50 ℃下反应40 min,即得到星形聚丙烯酰胺接枝淀粉絮凝剂。结果说明,星形聚丙烯酰胺接枝淀粉絮凝剂溶解性好、絮凝能力强,具有良好的絮凝效果。     

Hydrodynamic properties of aqueous dextran solutions

The hydrodynamic performance of aqueous dextran solutions, including the rheological and thixotropic properties, were investigated. Three kinds of dextrans with different molecular weights were employed to examine the effects of the molecular weight, concentration, temperature, and so forth on the hydrodynamic properties of aqueous dextran solutions. The results showed that an aqueous solution of a dextran with a high molecular weight of 5.223 × 10⁵ at a high concentration of 30 wt % had pseudoplastic properties, in contrast to the conclusions of other researchers finding that aqueous dextran solutions were Newtonian liquids. The viscosity of the aqueous dextran solutions decreased with temperature, and the activation energy was calculated to be 16,849.2 J/mol with a 10 wt % dextran (weight‐average molecular weight = 5.223 × 10⁵) solution. © 2008 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2009     

溶液聚合法制备油溶性减阻剂

为提高聚α-烯烃的减阻率,采用正交实验法,对影响α-烯烃溶液聚合物减阻性能的因素进行了考察。用GPC对溶液聚合物的相对分子质量分布进行了表征,用室内模拟环道评价装置测定了聚合物的减阻率、抗剪切性能。实验结果表明,聚合反应最佳工艺条件为:溶剂原料体积比1∶1,主催化剂浓度0.4 mol/m3单体,铝钛摩尔比20∶1、硅钛摩尔比4∶1。溶剂的极性对聚合反应过程和产物减阻性能有显著影响,极性越大,聚合反应速度越快,聚合物减阻率越大。GPC分析结果表明,中试装置溶液聚合物的重均相对分子质量可达到5.0×106以上,减阻率55%-63%,具有工业化价值。     

内含天生缠结少的超高分子量聚丙烯腈的光引发合成

本文研究了以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂、二甲基甲酰胺(DMF)和水为混合溶剂的丙烯腈光引发法,发现该法完全符合自由基聚合一般原理,在无缠结影响的条件下测定出重均分子量超过100万的聚丙烯腈。并由讨论得知丙烯腈自由基聚合法所得极限重均分子量均为350万。     

疏水缔合水溶性聚合物P(AM/NaAA/DiAC_(14))水溶液的黏度行为

采取前加碱二元胶束共聚-共水解法合成了三元疏水缔合水溶性聚合物聚(丙烯酰胺/丙烯酸钠/N,N-双烯丙基十四胺)〔P(AM/NaAA/D iAC14)〕,研究了其水溶液的黏度行为。当x(D iAC14)=0.10%~0.40%时,在30℃、c(NaC l)=1 mo.lL-1水溶液中,P(AM/NaAA/D iAC14)的特性黏数[η]、黏均相对分子质量Mη、Huggins常数KH、平均线团密度ρequ分别为18.88~22.22 dL.g-1、9.98×106~12.24×106g.mol-1、0.117~0.299和0.112~0.132 g.dL-1;KH小于0.8,表明其分子内缔合作用较弱。P(AM/NaAA/D iAC14)在矿化度为19 334μg.g-1盐水溶液中的表观黏度随疏水单体摩尔分数的增加而增加,随温度、剪切速率的增加而降低。在NaC、lCaC l2的离子强度分别为1.26×10-3~4.88×10-3mol.kg-1、1.073×10-4~5.28×10-4mol.kg-1的水溶液中,P(AM/NaAA/D iAC14)出现盐增黏现象,疏水单体摩尔分数越大,盐增黏效应越显著。随疏水单体摩尔分数的增加,临界缔合质量浓度(CAC)降低;与后加的十二烷基硫酸钠(SDS)〔ρ(SDS)=0~0.07 g.dL-1〕的疏水缔合作用增强,黏度增加的幅度增大。     

Photopatterning and degradation study of dextran‐glycidyl methacrylate hydrogels

An approach to synthesizing photopatternable enzymatic degradable dextran hydrogel is presented. The glycidyl methacrylate derivatized dextran (Dex‐GMA) was first prepared by reacting dextran with glycidyl methacrylate at 45°C with grafting efficiency of 10%. The degree of substitution (DS) was confirmed by ¹H‐NMR. Next, Dex‐GMA hydrogels were prepared by crosslinking in the presence of a crosslinker: N,N′‐ methylene‐bisacrylamide (NMBA), and a photoinitiator: 2,2′‐dimethoxy‐2‐phenyl acetophenone (DMPA) in dimethyl sulfoxide (DMSO) solution. Further, the Dex‐GMA hydrogels were photopatterned using liquid‐phase photopolymerization (LP³) technique. The structure size ranged from 5 mm to 300 μm and three different shapes of structures‐ ‐ —round, square, and star‐ ‐ —were demonstrated. The patterned Dex‐GMA hydrogel structures not only exhibited mechanical robustness but also biodegradability. The dextranase‐catalyzed degradation of Dex‐GMA hydrogels with different DS was investigated at 37°C. The morphology of the degraded Dex‐GMA hydrogels determined by SEM revealed the degree of enzymatic degradation due to dextranase. The Dex‐GMA hydrogel was fully degraded by dextranase with concentration of 2 U/ml in 5 days. The Dex‐GMA hydrogel also showed the ability to be readily integrated with microfluidics. POLYM. ENG. SCI., 2009. © 2009 Society of Plastics Engineers     

In vitro release kinetics of bovine serum albumin from highly swellable dextran hydrogels

Hydrogels synthesized from a polysaccharide‐based polymer, dextran, in the presence of two crosslinking agents, N,N′‐methylenebisacrylamide and epichlorohydrin, were evaluated for the oral colon‐specific delivery of polypeptide drugs. These novel dextran hydrogels had significantly greater swelling ratios than recently developed dextran hydrogels. A model protein, bovine serum albumin, was loaded into 50% (by weight) crosslinker‐containing dextran hydrogels in two ways: during the crosslinking reaction and by a soaking method. The loading capacity was varied between 22 and 25 mg/g of dry gel, depending on the loading procedure. In vitro release experiments were performed with a simulated gastrointestinal system in the presence and absence of dextranase. The diffusion exponents were calculated by means of a semiempirical power‐law equation for the release of protein from swellable hydrogel discs. Bovine serum albumin was mainly released by Fickian diffusion, and this indicated that its hydrodynamic diameter (7.7 nm) was smaller than the hydrogel mesh size (～19 nm). The release of bovine serum albumin from both hydrogel types was substantially higher than expected, especially in the presence of dextranase, and this was attributed to the high swellability of the hydrogels. © 2009 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2010     

壳聚糖/聚醚半互穿网络水凝胶的性能

以壳聚糖和聚醚为原料,戊二醛为交联剂,在醋酸溶液中制备了壳聚糖/聚醚水凝胶,反应温度45℃,聚醚和壳聚糖的质量比为0.4,戊二醛浓度为0.053 mol/L,壳聚糖黏均相对分子质量为24.86×104时,其凝胶饱和溶胀度为876.25%;反应温度45℃,聚醚和壳聚糖的质量比为0.6,戊二醛浓度为0.267 mol/L,壳聚糖黏均相对分子质量为24.86×104时,其凝胶硬度为151.896 kPa。