Cu(Ⅱ)-NCP体系配位吸附波研究及应用

在 0 .1 0 mol/L HAc- Na Ac(p H4.2 6 )介质中 ,Cu( ) - NCP配合物在 2 .5次微分极谱图上产生良好的吸附还原波。其峰电位为 - 0 .2 8V,峰电流与 Cu( )浓度在 5 .6× 1 0 -8～ 2 .4× 1 0 -6mol/L范围内呈良好的线性关系 ,检测限为 1 .2× 1 0 -8mol/L。应用该法测定了食品和自来水中的铜 ,获得了满意的结果。研究了配合物的组成 ,极谱波的性质。     

铜(Ⅱ)-氨基葡萄糖-α-氨基酸三元配合物的稳定性

为研究铜(Ⅱ)-氨基葡萄糖-α-氨基酸三元配合物的稳定性,用pH电位滴定法测定了298±0.1 K,I=0.10 mol/L KNO3条件下铜(Ⅱ)-氨基葡萄糖-α-氨基酸三元配合物的稳定常数。结果表明,在铜(Ⅱ)-氨基葡萄糖-α-氨基酸三元体系中,生物配体氨基葡萄糖和α-氨基酸具有良好的相容性,三元配合物的稳定性与α-氨基酸的碱性及二元配合物稳定性之间存在直线自由能关系。     

铜铁试剂—示波计时电位法测天然水/饮用水中的铝含量

铜铁试剂(CUP)—示波计时电位法直接测定天然水和饮用水中的铝含量。在0.5 mol/L(NH_4)_2SO_4-NH_3·H_2O(pH值=5.4)缓冲溶液中,加入铝后,铝—CUP配合物切口电位为-1.20V,切口深度在7.2×10~(-7)～3.2×10~(-5)mol/LAl范围内有线性关系,检测下限为5.8×10~(-7)mol/L。在2.0×10~(-5)mol/L时相对标准偏差为5.1(n=10)。应用该法测定了天然水和饮用水中铝含量,并同ICP/AES所获结果进行了对照。结果基本一致。     

溶剂极性对配合物Cu(L-trp)(Aa)稳定性的影响

应用pH电位滴定法研究了三元配合物Cu(L-trp)(Aa)[L-trp(色氨酸根),Aa-=L-leu(亮氨酸根),L-phe(苯丙氨酸根),L-tyr(酪氨酸根)]在水和j=0.20、0.40及0.60二氧六环-水混合溶剂中的稳定性[t=25℃,I=0.1mol/L NaClO4].三元配合物相对稳定性用δK{=△logK[=log KCu Cu (L-trp)(Aa)-log KCu Cu(L-trp)-log KCu Cu(Aa)]-△logK(S)[=1/2(△logK(L-op) △logK(Aa) log2)]}表示.结果表明:与L-丙氨酸(L-ala)配合物Cu(L-trp)(L-ala)相比,所有这些配合物均具有相对较高的8K值,表明配合物分子内存在着额外的稳定化作用.这种稳定性化作用可能主要归因于三元配合物分子内氨基酸侧链之间的疏水作用,并且随着氨基酸側链结构及溶剂极性变化而变化.     

基于含铜簇配位聚合物的制备及晶体结构

通过席夫碱配体2-羟基-3-甲氧基-苯甲醛缩烟酰肼(IAH)和碘化亚铜在溶剂热条件下得到新型的铜(I)配位聚合物[(Cu2I2)L]n。通过元素分析、红外光谱和热重分析等方法对该配合物进行了表征,并测定了它的单晶结构。配合物属三斜晶系,空间群P-1,a=7.998 8(8)?,b=12.642 3(12)?,c=17.919 7(17)?,α=89.528(2)°,β=89.528(2)°,γ=73.688 0(10)°,V=1 738.9(3)?~3,Z=2。     

TritonX-100增溶铜试剂水相光度法测定矿石中微量铜

研究了在非离子表面活性剂TritonX-100存在下,pH 9.0的氨性缓冲介质中,cu(Ⅱ)与铜试剂显色,水相测定铜的方法.结果表明,配合物最大吸收波长为460 nm,表观摩尔吸光系数为1.34x104L·(mol.cm)-1,Cu(Ⅱ)含量在0～5.0 mg·L-1范围内服从比耳定律.用于矿石中微量铜的测定,加标回收率为98.3%～102%,相对标准偏差为2.5%.结果令人满意.     

2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯胺分光光度法测定铜的研究

以2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯胺(5-Br-PADMA)为显色剂,建立了分光光度法测定铜的新体系。实验结果表明,在p H=3.75~5.75的HAc-Na Ac缓冲溶液中,室温下铜与试剂形成配位比为1∶2的紫红色配合物,配合物最大吸收波长位于573 nm,表观摩尔吸光系数为5.89×104L·mol-1·cm-1。铜浓度在0~18μg/10 m L范围内符合比耳定律。所拟方法用于矿样中铜的测定,结果满意。     

联吡啶羧酸铜配合物的合成及其抑制PTP1B活性研究

以一种柔性紫精衍生物1,1′-双(4-羧苄基)-4,4′-联吡啶二氯化物为配体,合成一种新型联吡啶羧酸铜配合物{[Cu(Bpybc)_(1.5)(H_2O)_2]·SO_4}_n,对其结构和组成进行红外光谱、X-射线单晶衍射和元素分析表征。该配合物属于三方晶系,空间群R-3,晶胞参数为:a=17.823 2(14)?,b=17.823 2(14)?,c=26.987(2)?,α=90°,β=90°,γ=120°,V=7 424.3(13)?~3,Z=6,R_(int)=0.134 7,R_1=0.095 0,T=293(2) K。此外,通过体外抑制活性实验研究了该配合物对蛋白酪氨酸磷酸酶1B(PTP1B)的抑制作用,该配合物能够有效抑制PTP1B的活性,其IC_(50)值为0.095μmol/L。     

微乳液介质中苯基荧光酮光度法测定微量铜

在 CTMAB/n-C_5H_(11)OH/n-C_7H_(16)/H_2O构成的阳离子微乳液存在下,于 pH=10.2 Na_2B_4O_7-Na_2CO_3介质中进行了 PF-CU(Ⅱ)分光光度研究,结果表明,阳离子微乳液对 Cu(Ⅱ)与 PF显色体系有较好的增敏作用,Cu(Ⅱ)与 PF形成1∶2紫红色配合物,λ_(max)=562 nm,表观摩尔吸光系数_(E_(562))=8.82×10~4 L·mol~(-1)·cm~(-1),Cu(Ⅱ)在2～12μg/25mL范围内服从比耳定律,方法用于钢样中微量铜测定结果较好。     

新型配合物[Cu_2(phen)_2(OH)_2(H_2O)_2][Cu_2(phen)_2(OH)_2Cl_2]Cl_2·6H_2O的合成与性质研究

采用溶液法合成了分子式为[Cu2(phen)2(OH)2(H2O)2][Cu2(phen)2(OH)2Cl2]Cl2.6H2O的配合物。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱和X-射线单晶衍射对配合物进行了表征;此外,还对该配合物进行了非等温热分解动力学研究。研究表明,配合物中有两组双核配位单元,分别为[Cu2(phen)2(OH)2(H2O)2]2+和[Cu2(phen)2(OH)2Cl2];两个配位单元的中心原子铜均为五配位的,具有扭曲的四方锥结构,配合物通过氢键作用形成超分子结构。此配合物的热分解反应是分两步进行的,第一步反应的动力学方程为dαdT=Aφ.exp-E()R T3/2[(1-α)43(1-α)-13-]1-1,活化能E=151.8kJ/mol,指前因子lgA=16.9435;第二步反应的动力学方程为dαdT=Aφ.exp-E()R T32[(1-α)43(1-α)-13-]1-1,活化能E=201.5kJ/mol,指前因子lgA=7.5447。