柴油加氢反应器不同位置精制剂的失活分析

针对某炼油厂柴油加氢裂化装置停工换剂时发现加氢精制反应器床层顶部的精制剂表面覆盖垢物的现象,对不同位置的精制剂进行取样分析。对所取精制剂进行甲苯抽提、再生后采用比表面积及孔径分析仪、碳-硫分析仪（C-S）和扫描电子显微镜（SEM）等手段进行检测。结果表明：不同位置的失活精制剂上积炭量均较低,而比表面积等孔结构参数均显著降低,尤以装填位置靠上的精制剂更为明显,失活精制剂的再生效果均不理想;再生精制剂上出现磷酸铝特征衍射峰,精制剂表面沉积含磷、硅、铁和少量砷元素的无机物,或少量进入精制剂孔道,其是导致精制剂失活的主要原因,而且沿着物流自上而下的流向精制剂上杂质的沉积量逐渐减少,催化剂的失活程度减弱。     

渣油加氢装置杂质沉积规律与压降升高机理分析

反应器压降升高是影响固定床渣油加氢装置长周期运行的重要因素。选取三套加工不同典型原料的工业渣油加氢装置，分析不同位置不同种类运转后催化剂的杂质沉积和孔结构变化情况，采用扫描电子显微镜-二维元素分析方法对结块催化剂杂质沉积分布进行原位表征，获得渣油加氢装置杂质沉积规律。结合装置原料性质和运行工况，对反应器压降升高机理进行分析。结果表明，长周期运行过程中，前部反应器催化剂大量沉积金属杂质，积炭严重，催化剂孔结构发生显著变化；同时，在催化剂颗粒间隙沉积大量焦炭或含铁垢物，造成床层堵塞。Ni、V主要沉积在催化剂颗粒内部，Fe、Ca则沉积在催化剂颗粒之间或附着在催化剂外表面，结块催化剂颗粒间隙填堵大量焦炭。反应器压降升高遵循两种不同的机理或路径。原料Fe、Ca含量较低时，反应器下部脱金属催化剂因沉积金属Ni、V而失活，进而在催化剂颗粒之间形成大量积炭，导致床层板结、压降上升；原料Fe、Ca含量高时，Fe、Ca在床层上部保护剂颗粒间大量沉积，导致反应器堵塞，压降升高。在严格控制进料Fe、Ca含量的同时，还应针对性优化催化剂及其级配设计，延长运转周期。     

柴油加氢裂化装置高压换热器垢样分析及对装置的建议

针对某炼油厂柴油加氢裂化装置高压换热器因结垢而导致换热效率降低、反应器入口分配器等设备结垢的现象,在装置检修期间取样分析。对所取垢样进行甲苯抽提处理后采用X射线荧光光谱仪（XRF）、扫描电子显微镜（SEM）和X射线衍射仪（XRD）等手段进行检测。结果表明：垢样由相对疏松结构和一层致密结构组成,疏松结构主要以含铁、硫元素的垢物组成,而致密结构主要以含铬、铁、硫和氧元素的垢物组成。垢样的主要无机成分为Fe（x）S（y）和Fe（x）Ni（z）S（y）,还含有少量含硅、钠和铝的无机物,有机垢可忽略。对此,建议炼油厂加注阻垢剂以抑制高压换热器或其他设备结垢的速率,跟踪计算换热器运行的垢阻,实现结垢速率可控,待装置正常停工检修时视结垢情况进行换热器的清洗。     

柴油加氢精制剂失活研究

收集了某炼厂加氢裂化单元卸出的加氢精制催化剂,采用X射线衍射、X射线荧光光谱、硫-碳分析、热重分析、N_2吸附-脱附、扫描电镜等手段对催化剂进行表征。分析结果表明,该加氢精制催化剂失活的主要原因是催化剂的外表面沉积了大量的Si、P、Fe、Ca、As元素,沉积物覆盖催化剂表面、堵塞催化剂孔道,导致催化剂比表面积及孔容大幅下降,经再生过程也无法恢复活性,属永久性失活。在操作中应尽可能的避免原油中的杂质沉积在主催化剂上,从而减轻原油中的杂质对催化剂性能的影响。     

腐植酸与中量元素钙、镁、硫

众所周知,农作物不仅需要氮（N）、磷（P）、钾（K）等大量元素,而且需要钙（Ca）、镁（Mg）、硫（S）等中量元素及锌（Zn）、硼（B）、锰（Mn）、钼（Mo）、铜（Cu）、铁（Fe）、氯（Cl）等微量元素,缺乏任何一种营养元素都会引发农作物生理性病害。中量元素是农作物生长过程中需要量次于大量元素而高于微量元素的营养元素。     

赤泥磷酸浸出液中稀土的萃取行为研究

赤泥是铝土矿生产氧化铝过程中产生的固体残渣，含有铁、硅、铝、钛及稀土等多种有价组分。在已预先分离赤泥中大部分铁、硅、铝、钛的前提下，采取溶剂萃取的方式对赤泥磷酸浸出液中的稀土作进一步分离与纯化，研究了在中性磷型萃取剂TBP、酸性磷型萃取剂P204和P507分别作用下，稀土La、Ce、Sc、Y以及主要杂质组分Al、Fe、Ti、Ca的萃取行为，结果表明：TBP对稀土的萃取效果较差，P507对稀土Sc、Y及杂质Fe、Ti的萃取能力较强，P204萃取稀土的能力优于P507;采用质量分数2%P204作为萃取剂，在溶液pH为1.5、相比为1∶3的条件下，磷酸浸出液中Sc、Y的萃取率分别为90%、99%,La、Ce及杂质Fe、Al、Ti、Ca萃取率均低于5%;将P204质量分数升至20%,La、Ce萃取率可分别达到85%、95%。因此可通过采用P204分步萃取的方式有效分离磷酸浸出液中的稀土。     

ICP-AES法快速测定水泥的化学成分

电感耦合等离子体发射光谱仪法（简称ICP-AES法）具有分析速度快、灵敏度高、线性范围宽和检出限低,并且多元素能同时测定等一系列优点。本文采用盐酸（1＋1）溶解水泥样品,利用该仪器同时测定水泥中Mg、Fe、Ca、Si、K、S和A1七种元素的含量,然后换算成相应的氧化物组分的含量。     

一种天蓝色合成尖晶石的宝石学特征

近期,作者在检测过程中发现一块天蓝色,不透明的矿物集合体原料,外观上与针钠钙石相似,为了确定该原料的矿物组成和准确定名,通过常规仪器测试、红外光谱仪以及X射线粉末衍射仪等测试对样品进行分析,结果显示样品主要矿物组成为合成尖晶石。利用紫外-可见吸收光谱仪,X射线荧光光谱仪对样品进行测试分析,结果显示样品含有Ca、K、Ni、Al、Si、Cl、Fe、Ti、Y等元素,判断其致色元素为Fe、Ti、Ni。     

树枝状介孔生物活性玻璃的制备及其表征

摘要：以十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）为模板剂，三乙醇胺（TEA）作为催化剂，正硅酸乙酯（TEOS）为硅源，四水硝酸钙（CaNT）为钙源，磷酸三乙酯（TEP）为磷源，采用溶胶-凝胶法在不同温度下（40 ℃、60 ℃、80 ℃）制备树枝状介孔生物活性玻璃RMBG1、RNBG2、RNBG3，最后采用高温煅烧的方法除去模板。通过场发射扫描电镜(FESEM)、透射电子显微镜(TEM)、全自动快速比表面积与空隙度分析仪（BET）、纳米粒度分析仪(ZS)表征在不同反应温度下树枝状生物活性玻璃的形貌、结构、粒径和稳定性。结果表明：在60 ℃时所制备的树枝状介孔生物活性玻璃RMBG2粒径均一、分散性好、比表面积大，具有三维开放的树枝状孔道的独特结构优势。X射线电子能谱定性分析表明RMBG2中含有Si、Ca、P三种元素，等离子体光谱仪（ICP）表明RMBG2各元素对应的摩尔比大致为Si：Ca：P=84：14：2。RMBG2的比表面积高达821.161 m2g-1,孔径为孔体积为3.184 m3.g-1,可作为高效的药物载体。     

钢渣对水体黑臭底泥磷释放的控制效果

钢渣是富含Ca元素的吸附剂,文中以钢渣粒径和投加量为影响因素,底泥释放的磷为控制指标,并利用钢渣浸出的Ca2+和Fe2+,结合等温吸附、动力学和XRD揭示了钢渣对底泥的控磷机理.结果表明:钢渣投加量对除磷和pH的影响强于粒径.钢渣(投加量为2.5 g/L、粒径为20目)使上覆水的磷减少了54.7％,底泥磷减少了40.4％,且不影响水体pH和DO.钢渣向水中缓释Ca2+,界面处高浓度Ca2+形成除磷层,释放的Fe2+不明显.钢渣通过钙磷结晶沉积和单分子层化学吸附除磷,除磷之后的钢渣采用磁性回收.     

微波消解-ICP-OES法测定莴笋中17种矿质元素

利用HNO3/H2O2湿法微波消解制样、再应用全谱直读电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-OES),对咸阳地产莴笋中的矿质元素组成进行全面的测定与分析。定量分析了K、S、Ca、P、Na、Mg、Al、Zn、Fe、Ba、Si、Cu、Mn、Sr、B、V、Cr等17种矿物元素,定量结果相对标准偏差在0.12%~8.98%之间,标准样品回收率测定在89.0%~109.6%之间。实验结果可为莴笋的应用研究提供基础数据。     

ICP-OES法测定青海栽培党参中的矿质元素

采用HNO3/H2O2微波消解制样,利用全谱直读电感耦合等离子原子发射光谱法,分析测定了青海栽培党参中的矿质元素。共检出16种,其中常量元素K、P、S、Mg、Ca、Na的质量分数分别为0.77%、0.39%、0.26%、0.20%、0.18%和0.03%;微量元素Fe、Zn、Cu、Si、Mn、B、Sr、Al的含量分别为9.94、1.44、0.75、15.8、0.77、0.84、2.36、52.5 mg/100 g。     

微波消解-ICP-OES法测定胡萝卜中19种矿质元素

利用HNO3/H2O2湿法微波消解制样、再应用全谱直读电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-OES),对胡萝卜中的矿物元素组成进行全面的分析与测定。定量分析了K、Ca、P、Na、S、Mg、Al、Si、Ba、Zn、Fe、Sr、B、Cu、Mn、V、Pb、Cr、Ti等19种矿物元素,定量结果相对标准偏差在0.15%~10.3%之间,标准样品回收率测定在89.0%~109.6%之间。实验结果可为胡萝卜的应用研究提供基础数据。     

绿萝卜20种矿质元素的微波消解-ICP-OES测定

利用HNO3/H2O2湿法微波消解制样、再应用全谱直读电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-OES),对青皮萝卜中的矿物元素组成进行了全面的分析与测定。定量分析了K、S、Ca、P、Na、Mg、Al、Zn、Si、Fe、Ba、Sr、B、Cu、Mn、V、Pb、Cr、Cd、Ti等20种矿物元素,定量结果 RSD值在0.26%~10.5%之间,标准样品回收率在89.0%~109.6%之间。实验结果可为萝卜的应用研究提供基础数据。     

微波消解-ICP-OES法测定油麦菜中23种矿物元素

通过HNO3/H2O2湿法微波消解制样、再应用全谱直读电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-OES),对油麦菜中的矿物元素组成进行了全面的分析与测定。共检出K、Ca、Na、P、Mg、S、Al、Si、Fe、Zn、Mn、Sr、B、Cu、V、T、Cr、As、Ba、Pb、Ga、Cd、Co等23种矿物元素,定量结果相对标准偏差在0.15%~13.3%之间,标准样品回收率在89.0%~109.6%之间。实验结果可为油麦菜的应用研究提供基础数据。     

腐植酸对含多种成分地下水中的Fe~0去除Cr(VI)的影响:对长期PRB(可渗透反应格栅)性能的应用

通过持续9个月的油管柱法实验,研究了腐植酸对促进溶解性铁释放的影响和Fe0圆柱中腐植酸聚合物(如碳酸氢盐和Ca)对受Cr(VI)污染地下水的影响。由于Ca的存在使腐植酸的作用变化显著。在无Ca柱中,由于腐植酸的存在,形成可溶性含铁腐植酸络合物和稳定超细铁(氢)氧化物胶体,促进溶解性铁的释放,而铁腐蚀产物的沉淀被抑制,Fe0表面次生矿物的累积则随之削弱。与无腐植酸柱相比,Cr(VI)的去除能力增加了18%。与之相反,通过SEM和FTIR证明,Ca的存在,会使腐植酸大量与铁(氢)氧化物共同聚合并沉积在Fe0的表面。很大程度上抑制了电子从Fe0表面到Cr(VI)的转移,减少了Fe0基质的排水孔隙度,导致Fe0去除Cr(VI)能力显著降低。与Ca和无腐植酸柱中的Cr(VI)的去除能力相比,在腐植酸和含Ca柱中,当有碳酸氢盐时,Cr(VI)的去除能力减少了24.4%;没有碳酸氢盐时,Cr(VI)的去除能力减少42.7%。本研究为含有丰富天然有机物(NOM)的环境中,Fe0渗透反应格栅(Fe0PRBs)性能预测和设计提供了新思路。     

A simple LIBS method for fast quantitative analysis of fly ashes

An evaluation of quantitative analysis of major elements (Ca, Al, Mg, Si and Fe) present in fly ashes was made using a simple and cost effective LIBS system. LIBS parameters were optimized to obtain best sensitivity and repeatability. In this purpose different binders were compared, leading to best sensitivity and mechanical stability when a binder containing silver and cellulose was employed in a 1:1 mass ratio.In order to be able to determine major elements in different fly ashes, a multi-matrix calibration was employed. Four reference materials were employed for calibration and five other fly ashes were selected as sample. Concentrations obtained by LIBS were compared to wet acid digestion and alkali fusion followed by ICP-OES analysis. Ca, Mg, Fe, Si and Al concentrations found using the LIBS method developed were in a good agreement with the values obtained by classical methods.