石英玻璃与HF酸反应动力学的研究

为控制石英玻璃与HF酸的反应 ,实现石英玻璃精密元件的化学蚀刻 ,系统研究 3类石英玻璃与HF酸反应的动力学过程。研究表明 :石英玻璃与HF酸的反应速度由化学反应控制 ,其中≡Si—O—Si≡网络中Si—O键的断裂决定反应速率 ;影响反应速率的主要因素包括反应温度、HF酸中活性成分与浓度以及石英玻璃结构。Ⅰ类石英玻璃在金属坩埚中熔制 ,金属杂质含量高 ,结构中存在较多缺陷 ,导致反应速率最快 ;而Ⅲ类石英玻璃中羟基含量高是反应速率高于II类石英玻璃的主要原因 ;各类石英玻璃在HF酸中的反应活性依次是Ⅰ >Ⅲ >Ⅱ类。反应过程中 ,HF酸中的活性成分 (HF) 2 或HF- 2 吸附于石英玻璃表面 ,对Si原子产生亲核性侵蚀使Si—O键断裂 ,而H+ 对反应起催化作用。在HF酸高浓度区 (>7mol/L)反应速率快速增长的原因是溶液中生成更多活性较大的 (HF) nF- 离子。     

钛材换热器硅酸盐垢的化学清洗

针对石化生产中钛材换热器上硅酸盐结垢,通过溶垢及钛材的腐蚀性研究和小型试验,采用以硝酸为主,氢氟酸为辅,添加适量的特种缓蚀剂、辅助药剂等进行化学清洗,该工艺在郑州实验化工厂钛材换热器上的应用表明,清洗剂选择合理,工艺参数完善,钛管内污垢清洗干净,无腐蚀现象发生,清洗取得园满成功。     

化学清洗中氢氟酸缓蚀剂的研究进展

介绍了氢氟酸介质中的铝缓蚀剂、锌缓蚀剂、碳钢缓蚀剂和绿色缓蚀剂的性能和特点,并对四种氢氟酸缓蚀剂的配方和缓释效果进行了综述,为化学清洗提供帮助。     

硅酸盐玻璃摩擦学研究进展与展望

硅酸盐玻璃在精密制造、高新技术等领域发挥着越来越重要的作用,然而硅酸盐玻璃材料的摩擦磨损性能却逐渐成为制约其应用与推广的关键问题之一,主要表现在硅酸盐玻璃的压痕损伤、划痕损伤及磨损损伤。分析了硅酸盐玻璃在制造及其服役过程中的关键摩擦磨损问题,阐述了硅酸盐玻璃摩擦学的研究内涵,对硅酸盐玻璃的压痕、划痕及磨损行为、机理和控制的问题进行了探讨,并结合硅酸盐玻璃摩擦学研究的现有进展及发展趋势,对硅酸盐玻璃摩擦学相关研究前景进行了展望。     

单颗磨粒作用下硼硅酸盐玻璃的亚表面静态裂纹

利用Vickers压痕法模拟研磨抛光过程中单颗磨粒作用于K9(硼硅酸盐玻璃)工件表面过程,采用HF截面腐蚀法测量金刚石压头压入过程中的裂纹深度,探索裂纹深度与载荷和压头压入深度之间的关系,借助有限元软件ANSYS/LS-DYNA分析不同载荷下裂纹的产生和发展过程。结果表明:在0.098～0.490N载荷范围内,裂纹以横向裂纹为主;在0.49～2.94N载荷范围内,裂纹主要为纵向裂纹,少量压坑周围出现多条明显裂纹;在2.94～9.80N载荷范围内,亚表面裂纹主要为纵向裂纹。不同载荷下K9玻璃亚表面裂纹层的深度为1.4～87.2μm;数值模拟的裂纹层深度为3.5～107.5μm。     

硼硅酸盐玻璃窑炉烟气处理技术

基于硼硅酸盐玻璃窑炉烟气处理工艺技术的研究及应用概况,通过问题梳理、烟气成分机理分析,攻克了硼硅酸盐玻璃生产中一直存在的窑炉烟气处理和系统维护困难的技术难点,自主开发了一套适用于硼硅酸盐玻璃窑炉烟气处理技术系统,并应用于多条液晶基板玻璃生产线,烟气的洁净排放不但满足国家环保排放标准,更达到了超低排放的水平,同时也有效解决了传统处理工艺中系统不能稳定运行、影响正常生产等问题。     

浅析降低氟石膏中氟化钙的措施

氟石膏含有少量尚未反应的氟化钙,刚出装置的氟石膏因操作差异等原因,含有不同量氟化钙及硫酸,其含量临界于危险固废规定限值,降低氟石膏中氟化钙含量对氟化盐行业长远发展及生态环境具有十分重要的意义。本文就氟石膏中氟化钙含量的控制,以无水氢氟酸生产为例,简要介绍了生产工艺中影响氟石膏中氟化钙含量的因素,针对以上因素提出了降低氟石膏中氟化钙的应对措施。     

电厂化学清洗废水的处理

简述化学清洗废水的处理,包括酸洗废水、碱洗废水以及钝化废水的特点、危害及常用处理方法,着重介绍了盐酸、氢氟酸、EDTA、柠檬酸和亚硝酸钠钝化废水的处理方法。另外对于化学清洗废水对环境的影响以及现阶段废水处理中存在的问题作简要评述。     

硅酸盐激光玻璃

结合硅酸盐激光玻璃的最新进展和应用,系统、全面地介绍了硅酸盐激光玻璃的基本结构、性质、制备和研究方法等一系列问题,总结了近年来硅酸盐激光玻璃工业发展的理论和实验基础性研究,对硅酸盐激光玻璃可能的发展方向进行了展望.     

合成气合成异丁醇的研究进展

异丁醇作为基本有机化工原料,在工业生产中有广泛的应用。由合成气直接合成异丁醇作为一种新的工艺思路对世界各国科学家都有强大的吸引力。该文章讨论了合成气合成异丁醇反应过程中的动力学、热力学以及反应机理,并分析了合成过程中所需催化剂的研究现状,对合成气直接合成异丁醇的工艺开发和催化剂的制备有指导意义。     

氢氟酸改性USY分子筛催化合成ETBE反应本征动力学

以乙醇和叔丁醇为原料、氢氟酸改性USY分子筛为催化剂合成乙基叔丁基醚,建立了反应动力学模型。反应过程在钢密封间歇反应釜中进行,且消除了内、外扩散的影响。改变原料浓度和反应温度得到醚化反应本征动力学实验数据。实际动力学线性回归方程约为is_r=k_c^1.5A_c^-0．5B,频率因子A=1.4×10⁸h^-1,反应活化能Ea=72.51 kJ·mol^-1。依据L-H和R-E机理推导出的模型方程约为is_r=k_c^1.5A_c^-0．5B,频率因子A′=1.3×10⁸h^-1,活化能Ea=70.47 kJ·mol^-1。因此,可近似认为表面反应是反应的速率控制步骤。     

Chloroacetoxylation of oleic acid—A kinetic study

The kinetics of the addition reaction of chloroacetic acid to oleic acid (chloroacetoxylation) in the presence of sulfuric acid as a catalyst were investigated. The reactions were carried out at the same concentration of both reactants at various temperatures and catalyst content. The reaction time ranged from 30 min up to 12 h, and the reaction course was observed by determining mainly iodine value, and chlorine content of the oil samples at 30-min intervals. The experimental data fitted the reversible second-first order rate equation for bimolecular-unimolecular type reactions. The reaction constants of the forward and reverse reactions were obtained at temperatures 70 and 80°C. The effect of sulfuric acid content on the reaction constant was investigated at 70 and 80°C.     

硝酸氧化淀粉制备草酸动力学研究

探讨利用硝酸与淀粉在酸性及催化剂与助催化剂存在条件下合成草酸的反应机理,提出了在酸性条件下由淀粉水解成葡萄糖,葡萄糖进一步被硝酸氧化成草酸的宏观动力学模型。该过程分为2步:淀粉水解过程为表观一级反应,动力学方程为CA=CA0exp(-k1t);葡萄糖氧化过程通过稳态法处理后,动力学方程为CE=CB0(1-e-k2t)。通过实验计算出其中参数k1=0.082min-1;k2=0.0050min-1。研究结果为报废液体推进剂红烟硝酸的再利用提供了理论与技术支持。     

Reactions of trithiocyanuric acid with oxiranes. II. Kinetics and mechanism of reactions

The study of the kinetics of the addition of trithiocyanuric acid to oxiranes (i.e., ethylene oxide and propylene oxide) in DMSO solution in the presence of triethylamine as a catalyst is described. The effects of the acid group concentration, the concentration of oxirane, and the catalyst on the course of the reaction was studied. The rate equation describing the addition was derived. The reaction order with respect to the oxirane, catalyst, and reactive groups of the acid were 0.5, 0.5, and 1.5, respectively. The mechanism of addition was proposed. The influence of temperature on the course of the reaction was also studied. The activation parameters (ΔH^#, ΔS^#, ΔG^#) were calculated. © 2000 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 78: 2081–2088, 2000     

Corrosion of Ceramics in Aqueous Hydrofluoric Acid

A variety of commercially available ceramic-based oxides, carbides, nitrides, and borides were evaluated for chemical attack in an azeotropic aqueous hydrofluoric acid (HF) test protocol at 90°C. Weight change measurements and microstructure analysis showed that HF corrosion in polycrystalline ceramics generally occurred at grain boundaries by the dissolution of grain boundary phases although the bulk single crystal may inherently resist attack. Virtually all commercially prepared polycrystalline oxide ceramics (i.e., Al₂O₃, TiO₂, ZrO₂) and nonoxide ceramics (i.e., Si₃N₄, AlN, BN) were extensively corroded while polycrystalline pure carbides (i.e., SiC, TiC, B₄C, WC) resisted corrosion. Equilibrium thermodynamic calculations show that these materials are soluble in HF; however, the kinetics of dissolution are slow enough in some cases to permit useful engineering lifetimes.     

氢氟酸旋转反应炉轴向窜动原因与对策

分析了氢氟酸旋转反应炉轴向窜动的主要原因,认为是炉体倾斜安装带来的下滑力和托轮对轮带的反作用力,2个力的共同作用使氢氟酸旋转反应炉上下窜动.提出了解决问题的对策,即加油法、歪斜托轮和调整气缸压力法等,可以控制旋转反应炉的轴向窜动.     

树脂催化丙烯酸水合反应动力学的研究

考察了内外扩散、反应温度和反应时间对树脂催化丙烯酸水合反应的影响,并对丙烯酸水合反应动力学进行了研究,计算了水合反应级数及反应活化能。结果表明,该水合反应级数为一级,反应活化能Ea=9.596kJ·mol-1,在此基础上初步推断了树脂催化丙烯酸水合反应机理。     

Kinetics of acyl migration in monoglycerides and dependence on acyl chainlength

The chemical rearrangement reaction of β- into α-monoglycerides is described. Four monoglycerides with different fatty acid chainlength have been investigated, and the equilibrium constant and the reaction velocity constants characterizing the reaction of the chemical rearrangement were estimated with a mathematical model. A 1∶6.5 mixture of α/β-monoglycerides appeared to rearrage to a mixture of 1∶1 α/β-monoglycerides within 24 h. Furthermore, the reaction velocity of the rearrangement reaction of β- to α-monoglycerides depended on the fatty acyl chainlength in the monoglyceride.     

由弱酸的酸常数求相关半反应标准电极电势的方法

从弱酸的酸常数出发,分别利用体系的电极电势、原电池原理和金属配离子模式三种方法对相关半反应的标准电极电势进行了求解。对三种方法的思路和本质进行了阐述,加深了弱酸的酸常数与相关半反应标准电极电势关系的理解。