Ln(Ⅲ)-Zn(Ⅱ)(Ln=Eu,Tb)大环配合物的合成和荧光性质

以锌(Ⅱ)离子为模板分步合成法获得了大环配体单核锌配合物,在此基础上引入稀土离子获得Ln(Ⅲ)—Zn(Ⅱ)(Ln=Eu,Tb)杂核配合物。用IR、UV、ES—MS等手段对配合物进行了表征。Eu(Ⅲ)—Zn(Ⅱ)大环配合物在己腈溶液中检测到Eu(Ⅲ)离子特征荧光发射。     

三齿仲胺配合物的合成、表征及生物活性的研究

合成了一种三齿配体N-(4-甲基苯)-N′-(2-(4-甲基苯氨基)乙基)乙烷-1,2-二胺,并制备了它的3种过渡金属配合物[ML(H2O)2Cl]Cl(M=CuⅡ,CoⅡ,NiⅡ),用元素分析、核磁、红外和摩尔电导等表征了配体及其金属配合物的组成和结构。对Ni—L进行了单晶结构解析,配合物为六配位的八面体结构,配体采用三齿配位。利用紫外光谱和荧光光谱法研究了配合物与小牛胸腺DNA的作用方式,结果表明,3种金属配合物可能以静电方式与DNA作用。Cu—L、Ni—L、Co—L3种配合物与DNA的结合常数分别为2.99×104、9.78×103、3.66×103。     

一种具有蛋白酶活力的配合物的合成与表征

本文以氨三乙酸与乙二胺的酰胺化合反应得到的三(乙二胺酰乙基)胺(NTE)作为配体,与Zn(Ⅱ)配位得到一种新的具有蛋白酶活力的配合物Zn(NTE).(ClO4)2。采用元素分析、红外光谱及差热-热重分析手段对该配合物的组成与结构进行了表征。该配合物的蛋白酶活力为7.48U/mg,比文献报道的成功的水解酶模型物三(2-苯并咪唑亚甲基)—锌(Ⅱ)配合物的蛋白酶活力高62%。     

单核镍(Ⅱ)配合物的合成、表征和性质

报道了配体N ,N—二 (2—苯并咪唑甲基 )亚胺 (简写为IDB)及含镍 (Ⅱ )单核配合物 [Ni(IDB) 2 ]·Cl2 ·2CH3CH2 OH·2H2 O(Ⅰ )的合成 ,对 (Ⅰ )进行了元素分析、摩尔电导、紫外—可见光谱、红外光谱、自旋共振谱和循环伏安研究。推测配合物 (Ⅰ )的中心离子镍 (Ⅱ )为六配位八面体结构。     

纳米铜/聚醋酸乙烯酯复合材料的制备与表征

以聚醋酸乙烯酯(PVAc)为配体,与CuC l2在乙醇溶液中进行反应,生成PVAc-Cu(Ⅱ)配合物。合成反应在室温下进行,反应时间以2 h为宜;用电导率法得出PVAc-Cu(Ⅱ)配合物中金属离子与PVAc链节单元CH2CH(OCOCH3)的物质的量之比为1∶4。以次亚磷酸钠为还原剂,在回流条件下对新合成的PVAc-Cu(Ⅱ)配合物进行还原,制得纳米铜/聚醋酸乙烯酯复合材料。IR分析表明:PVAc-Cu(Ⅱ)配合物中PVAc链节中的CH3COO—中的羰基氧提供孤对电子与金属离子Cu(Ⅱ)形成配位键。用透射电子显微镜(TEM)对纳米铜/聚醋酸乙烯酯复合材料进行表征,结果表明,复合材料中铜粒子的粒径在12.5~37.5 nm范围。     

铜(Ⅱ)、钴(Ⅱ)与组氨酸配合物的稳定性研究

用分光光度法测定了Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)与组氨酸(His)形成配合物的紫外吸收光谱、平衡常数及配位数,探讨了pH值对配位反应的影响.结果表明,pH值越大,配合物越不稳定.在模拟生理条件下,Co(Ⅱ)配合物的稳定性比Cu(Ⅱ)配合物更好.     

对硝基苯甲异羟肟酸-过渡金属配合物催化双氧水降解甲基橙

采用对硝基苯甲异羟肟酸为配体,与Co(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)氯化物配位制备了系列配合物。通过红外光谱法(IR)和循环伏安法对合成的配合物进行了分析,推断了配合物可能的结构,并将其用作催化剂催化双氧水氧化降解甲基橙,考察这些金属配合物的催化氧化性能和影响条件。     

新型环状金属Pt（Ⅱ）配合物：合成、晶体结构及光谱性质

合成了一种新的环状金属配体4—甲氧甲酰基—6—(4—甲基苯基)—2，2’—联吡啶(HL)及它的单核与双核Pt(Ⅱ)配合物[Pt(L)PPh3](ClO4)(1)与[Pt2L2(μdppm)](ClO4)2(2)(dppm=二(二苯基磷)—甲烷)，并研究了它们的结构及光物理性质．配合物2的晶体结构分析表明，中心金属离子Pt(Ⅱ)呈扭曲平面正方形构型，桥配体dppm连接两个金属中心，0．3375nm的Pt—Pt距离表明双核配合物中存在金属—金属相互作用．两配合物在～450nm处的肩峰归属于金属到配体的电荷转移(MLCT)吸收，在固体及溶液中均观测到强烈的光致磷光发射．配合物1在固态时620nm的低能发射归属为^3(π—π)跃迁，并暗示配合物1晶体结构中存在分子间配体—配体相互作用，然而在溶液中仅观察到^3MLCT发射光谱，但配合物2在固态及溶液中都观察到明显的金属和金属相互作用到配体的电荷转移(^3MMLCT)发射。     

2,2'''',2"-三氨基乙基胺-咪唑的对称异双核配合物的合成及电化学性质

合成了2,2',2″-三氨基乙基胺(tren)Schiff碱和咪唑为配体的2个铜(Ⅱ)单核配合物[(tren)Cu](ClO4)2、[(tren)Cu imH](ClO4)2,以及一个对称性的咪唑桥联铜锌异双核配合物[(tren)Cu im Zn(tren)](ClO4)3,用元素分析、摩尔电导、反射光谱及磁化率测定对配合物的组成和结构进行了表征.采用循环伏安法分别研究了配合物在乙腈和水溶液中的电化学性质,研究表明Zn(Ⅱ)能通过咪唑桥改变Cu(Ⅱ)接受电子的能力.在水溶液中咪唑桥异双核配合物较稳定,未发生断裂.     

3,5-二溴水杨醛缩乙醇胺席夫碱铜(Ⅱ)配合物的制备及其仿酶催化活性研究

利用溶液法,设计合成了3,5-二溴水杨醛缩乙醇胺席夫碱及其铜(Ⅱ)配合物,通过紫外光谱﹑红外光谱﹑热重分析等技术对目标产物的结构进行了表征和确认.以催化活性为指标,考察了3,5-二溴水杨醛缩乙醇胺、3,5-二溴水杨醛缩氨基甲磺酸、3,5-二溴水杨醛缩牛磺酸3种席夫碱的铜(Ⅱ)配合物催化过氧化氢氧化抗坏血酸的反应,结果表明3种席夫碱铜(Ⅱ)配合物均具有辣根过氧化物酶(HRP)的催化功能,催化效果为乙醇胺席夫碱铜(Ⅱ)配合物＞氨基甲磺酸席夫碱铜(Ⅱ)配合物＞牛磺酸席夫碱铜(Ⅱ)配合物.研究了乙醇胺席夫碱铜(Ⅱ)配合物催化过氧化氢氧化抗坏血酸的反应动力学,并初步探讨了催化反应机理.     

Cu(Ⅱ)-胺配合物催化漆酚氧化聚合成膜性能研究

用红外光谱法研究了Cu(Ⅱ)—胺配合物催化生漆漆酚的氧化聚合过程,考察了生漆漆酚成膜性能、涂膜的热稳定性和耐化学介质性能。结果表明,Cu(Ⅱ)—胺配合物催化生漆漆酚氧化聚合过程具有类似漆酶的催化反应特征,它能够催化生漆漆酚氧化聚合干燥成膜,所得的涂膜具有与天然生漆涂膜相似的硬度、附着力、抗冲击力、热稳定性以及耐化学介质性能。     

N,N''''-双(2-氨乙基)邻苯二甲酰胺合Cu(Ⅱ)的合成与表征

合成了一种新型配体N,N'-双(2-氨乙基)邻苯二甲酰胺(L),并合成了它的Cu(Ⅱ)配合物.进行了核磁、元素分析、红外、荧光等表征实验.结果表明,配体可以与Cu(Ⅱ)形成配合物.     

L—精氨酸希夫碱的钴,镍,铜和锌配合物的合成表征及抗癌活性研究

α—氨基酸席夫碱金属配合物在作为吡哆醛转氨酶模型和潜在抗癌剂的研究方面都具有重要意义。我们用两步法合成了N—2,4—二羟基苯甲醛—L—精氨酸(SARG)及其Co(11)、Ni(11)、Cu(11)和锌(11)配合物,均未见报导,对这些化合物的组成和配位状态进行了表征并对其抗癌活性和可能     

烷基双胍硫酸盐的合成及iNOS抑制活性的测定

二腈二胺在60℃下与硫酸铜反应1 5h得配合物(Ⅰ);然后分2次加入烷基胺(间隔时间为1h)于70℃(对Ⅱa、Ⅱb)或80℃(对Ⅱc～Ⅱe)下反应10h合成了5种烷基双胍硫酸盐(Ⅱa～Ⅱe),Ⅱa、Ⅱb、Ⅱc、Ⅱd、Ⅱe的收率分别为83 75%、84 21%、88 45%、87 62%、86 51%,以元素分析、IR、NMR、UV对化合物Ⅱa～Ⅱe的结构进行了确认。对化合物Ⅱa～Ⅱe及配合物(Ⅰ)的诱生型一氧化氮合酶(iNOS)抑制活性进行了测定,结果表明,化合物Ⅱb及配合物(Ⅰ)有iNOS抑制活性,其中配合物(Ⅰ)的活性强于对照物氨基胍。     

钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、铜(Ⅱ)与2,4-二羟基二苯甲酮配合物的合成与表征

以2,4-二羟基二苯甲酮(BP)为配体与M2+(M=Co,Ni,Cu)合成了几种新的配合物,研究了配合物的热稳定性。通过元素分析、IR、UV、TG-DTA和电导分析对配合物进行了表征。结果表明配合物的组成为M(BP)2.nH2O,配体中羰基氧和邻位羟基氧与中心离子配位构成平面正方形结构,三种配合物的热稳定性为:Co(Ⅱ)>Ni(Ⅱ)>Cu(Ⅱ)。     

海藻酸钙/椰壳生物碳对Cu(Ⅱ)的吸附性能和机制

利用海藻酸钙(CA)包覆生物碳(BC7)制备了一种复合材料(CA/BC7),用以吸附水溶液中的Cu(Ⅱ)。对BC7和CA/BC7进行了FTIR、SEM、XRD、XPS及元素分析测试,并对其吸附Cu(Ⅱ)的机理进行了考察。结果表明:BC7、CA/BC7吸附Cu(Ⅱ)等温热力学数据符合Langmuir模型,在pH=5时对Cu(Ⅱ)的最大吸附量分别为20.28,35.46 mg/g。BC7、CA/BC7吸附Cu(Ⅱ)动力学数据符合准一级动力学模型,扩散是速率控制步骤。BC7吸附Cu(Ⅱ)的机制包括形成Cu(Ⅱ)—O—Si以及形成Cu(Ⅱ)-Complex配合物;CA/BC7吸附Cu(Ⅱ)的机制主要包括形成配合物,以及Ca(Ⅱ)与Cu(Ⅱ)发生离子交换。     

Cr(Ⅲ),Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ)与2,2′-二硫代二苯甲酸配合物的合成及表征

苯甲酸类过渡金属配合物因其在有机合成、生物化学的催化领域的潜在应用而备受关注。文中采用水热合成法,以2,2′-二硫代二苯甲酸为配体与Cr(Ⅲ),Cu(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)3种金属离子氯化物反应,在140℃得到3种相应过渡金属配合物。依据元素分析,质量、容量分析确定了配合物的组成,通过红外光谱分析确定了3种目标配合物的结构。研究结果表明:2,2′-二硫代二苯甲酸与Cr(Ⅲ)形成摩尔比为3∶2型配合物,与Cu(Ⅱ)形成摩尔比为2∶1型配合物,与Zn(Ⅱ)形成摩尔比为2∶2型配合物。     

水杨醛缩间硝基苯胺Schiff碱及其铜(Ⅱ)、铁(Ⅲ)配合物合成与抑菌活性探究

合成了水杨醛缩间硝基苯胺Schiff碱及其Cu(Ⅱ)、Fe(III)两种配合物,并采用滤纸片扩散法测定四种配合物对黑曲霉、木霉、立枯丝核菌、尖镰孢菌黄瓜专化型四种菌种的抑菌作用,结果表明:Schiff碱和Cu(Ⅱ)、Fe(III)两种配合物对四种细菌均具有一定的抑菌效果,Cu(Ⅱ)、Fe(III)两种配合物对木霉抑菌效果较为明显。     

含吡咯配体的铜(Ⅱ)配合物的合成、结构及吡咯环的非预期碘代

在甲醇溶液中,以三乙基胺作为碱,配体HL~1和四氟合硼酸铜(Ⅱ)及碘化钾反应,合成了铜(Ⅱ)配合物[L~(la) CuI]。对配合物用红外光谱、紫外-可见光谱、单晶X-射线衍射等手段进行了表征。X-射线晶体结构测定表明配合物是一个平面正方形单核铜(Ⅱ)配合物,但配体(L~1)-的吡咯环β位发生了非预期的碘代,形成了碘代配体(L~(la))~-,配合物为[L~(1a)CuI]。     

分光光度法测定苦参碱配合物的组成

采用分光光度法测定了锌(Ⅱ)和苦参碱配合物的组成。以水为参比在341 nm处测定苦参碱-锌(Ⅱ)配合物的组成比。测得锌(Ⅱ)和苦参碱配合物的组成比为1∶1,与文献报道的一致。该方法简便,可靠,可作为测定苦参碱配合物组成的一种方法。