丙烯酸酯反相微乳液聚合动力学

对以甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯混合单体为连续油相、十二烷基硫酸钠为乳化剂、丙烯酸为反应性助乳化剂构建的反相微乳液体系,以偶氮二异丁腈引发微乳液聚合,系统考察了引发剂浓度、乳化剂浓度、助乳化剂浓度、水相质量分数及反应温度对表观聚合速率的影响.讨论结果表明,微乳液聚合中液滴成核相当重要,聚合速率随体系中引发剂浓度、丙烯酸浓度、水相质量分数及聚合温度的升高而加快,随体系中乳化剂浓度的增大而降低,并得出动力学关系式,且聚合反应表观活化能为114 kJ•mol^-1.     

聚甲基丙烯酸甲酯预聚物作为助稳定剂的细乳液聚合速率研究

以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)预聚物为助稳定剂、十二烷基硫酸钠为乳化剂、十六醇为助乳化剂和过硫酸钾为引发剂,研究甲基丙烯酸甲酯(MMA)的细乳液聚合反应速率.考察乳化剂浓度、助乳化剂浓度、引发剂浓度、预聚物浓度、预聚物分子量以及反应温度对聚合速率的影响.结果表明:聚合速率RP随着乳化剂浓度或反应温度的提高而增加,随着助乳化剂浓度的提高而减小,引发剂浓度对RP影响不明显.在相同条件下,加入预聚物的细乳液体系聚合速率RP在聚合反应前期比常规细乳液有明显提高:PMMA(MH=520000)浓度为2×10-3mmol·L-1时,RP的最大峰值为1.84×10-2mol·L-1·min-1.预聚物PMMA在MMA细乳液聚合体系中,可以提高聚合速率和增加体系稳定性.     

乙烯基硅橡胶为助乳化剂的MMA/BA细乳液共聚合--水溶性引发体系

以十二烷基硫酸钠为乳化剂，乙烯基硅橡胶为助乳化剂、过硫酸铵为引发剂，研究了甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯的细乳液共聚合反应。结果表明，温度、助乳化剂分子量、助乳化剂浓度、乳化剂浓度、引发剂浓度、不同助乳化剂对聚合反应速率和聚合物颗粒大小均有影响，对常规乳液聚合与细乳液聚合的差异进行了比较，并测定了聚合物胶乳的耐盐稳定性。     

反相乳液五元体系淀粉接枝共聚反应动力学

研究了在淀粉/单体/乳化剂/油/水五元反相乳液体系中引发淀粉和丙烯酰胺接枝共聚反应的动力学,考察了引发剂和乳化剂浓度、单体和淀粉浓度、反应温度等因素对表观聚合速率的影响.结果表明：在本实验考察范围内单体浓度和淀粉浓度对聚合速率影响明显,聚合过程中快速链终止和慢速链终止反应同时存在,动力学关系式为：R_p∝［I］^0.93［M］^1.28［St］^1.47［E］^0.61,聚合速率随体系温度的升高而加快,在35～55℃范围内,聚合反应的表观活化能为82.01 kJ•mol^-1.     

不同链长脂肪胺助引发剂的合成及光固化性能研究

通过麦克尔加成反应合成了不同链长的脂肪胺助引发剂,采用了实时红外技术对其光聚合性能进行研究,考察了不同胺链长、光引发剂浓度,不同单体对光聚合性能的影响。结果表明,随着链长的增加,光聚合反应速率和转化率没有多大的差别,在所研究的浓度范围内,随着助引发剂用量的增加,光聚合反应速率和转化率都相应的增加,对于二苯甲酮的选择有一个最佳用量,而二苯甲酮的结构对光聚合反应速率也有一定的影响,另外随着单体的官能度的增加,光聚合的反应转化率降低。     

苯乙烯／甲基丙烯酸β羟乙酯乳液共聚合研究

采用十二烷基硫酸钠为乳化剂,将甲基丙烯酸羟乙酯／苯乙烯进行乳液共聚。研究了单体配比、引发剂浓度、单体浓度、乳化剂浓度、反应温度等因素对聚合速率（Rp）的影响。结果表明,聚合速率随着引发剂浓度、乳化剂浓度、单体浓度、反应温度的增加而增加．随着单体HEMA配比的增加而增加。该体系的表观活化自由能为73．36kJ／mol,Rp=K[M]^1.24[I]^0.61[E]^0.24。     

新型引发剂引发乙酸乙烯酯乳液聚合动力学

以十二烷基硫酸钠为乳化剂,采用偶氮二异(N-胺乙基)丁脒引发乙酸乙烯酯低温乳液聚合。考察了引发剂浓度、单体浓度、乳化剂浓度及反应温度对聚合反应速率的影响,测定了反应级数和聚合表观活化能。得到乙酸乙烯酯乳液聚合动力学关系式,该式与经典的乳液聚合动力学模型有较大偏差,聚合表观活化能为56.8 kJ/mol。     

反相乳液聚合合成聚丙烯酰胺

以甲苯为介质,Span80/Span20为乳化剂,叔丁基过氧化氢/亚硫酸氢钠氧化还原体系为引发剂,采用反相乳液聚合制备了分子量高达9.4×106的聚丙烯酰胺乳液。研究了乳化剂种类及用量、引发剂种类及用量、油水比、单体浓度,反应温度对共聚物相对分子量、聚合转化率以及聚合反应速率的影响。其最佳聚合配方及工艺条件为:油水体积比为1.4,单体浓度30%,引发剂用量0.003%,乳化剂用量12%,聚合温度30℃。     

苯乙烯/γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷乳液共聚动力学研究

以苯乙烯（St）、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷（TMSPMA）为单体,十二烷基硫酸钠和辛基酚聚氧乙烯醚为复合乳化剂,通过乳液聚合法制备了St-TMSPMA共聚物。用傅里叶变换红外光谱仪对共聚物进行了表征,1090 cm-1处Si－O－Si键的吸收峰和1723 cm-1处羰基的伸缩振动吸收峰表明TMSPMA与St发生了共聚反应;并研究了反应温度、引发剂浓度、乳化剂浓度和TMSPMA浓度对乳液共聚反应速率的影响,结果表明,升高反应温度、增大引发剂或乳化剂浓度以及降低TMSPMA浓度都可以提高聚合反应速率。     

N-乙烯基吡咯烷酮的自由基溶液聚合

考察了溶剂、单体浓度、引发剂等因素对N -乙烯基吡咯烷酮 (NVP)自由基聚合反应的影响 ,以苯、95%乙醇、蒸馏水为对象 ,重点考察了溶剂极性、单体与溶剂混合液黏度对NVP聚合反应速率、链增长速率常数及聚合物相对分子质量等的影响 .并进一步探讨了NVP与N ,N -亚甲基双丙烯酰胺在溶剂中的交联反应特性 ,发现某些无机盐水溶液有利于NVP的交联聚合反应 ,并用“笼蔽效应”作了解释 .     

Monte Carlo模拟在丁二烯/苯乙烯乳液聚合中的应用研究

以概率论中的大数法则和中心极限定理为基础,通过对成核阶段条件的简化,建立了丁二烯/苯乙烯乳液聚合成核阶段的Monte Carlo模型,模拟考察了乳化剂、引发剂浓度对丁苯乳液聚合反应速率的影响,对丁苯乳聚成核阶段模拟结果进行回归表明,乳胶粒数目N p与乳化剂浓度[S]和引发剂浓度[I]的关系为：N p=k[S]0.606 2[I]0.405 5,与Smith-Ewart经典理论相吻合。改善乳液聚合生成的乳胶粒径分布以及乳胶粒数目是提高乳液聚合中单体转化率最为有效的方法。模拟计算结果表明,将单体转化率从62%提高到70%,引发剂浓度的增加量应在12.90%~34.89%（摩尔分数）之间,乳化剂浓度的增加量应在12.6%~22.16%（摩尔分数）之间。与实验结果进行对比,数据吻合,验证了模拟计算的可靠性和有效性。     

EA-MMA共聚乳液合成工艺及优化

以丙烯酸乙酯(EA)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)为共聚单体、过硫酸钾(KPS)为引发剂、十二烷基硫酸钠(SDS)和壬基酚聚氧乙烯醚(OP-10)为复合乳化剂,采用乳液聚合法合成出一种稳定的EA-MMA乳液。通过单因素试验法考察了乳化剂浓度、引发剂浓度、反应温度和反应时间等因素对乳液平均粒径和单体转化率的影响,并采用正交试验法进一步优选出制备EA-MMA乳液的最佳工艺条件。结果表明:当w(乳化剂)=2.0%、w(引发剂)=0.60%、反应时间为4 h和反应温度为80℃时,制成的EA-MMA乳液较稳定,并且单体转化率相对最高。     

Anionic ring-opening polymerization of octamethylcyclotetrasiloxane in emulsion above critical micelle concentration

Batch anionic ring-opening polymerization of octamethylcyclotetrasiloxane in emulsion using nonionic and cationic emulsifiers was studied. The concentration of emulsifiers was set above their critical micelle concentration. Effects of emulsifier concentration, nonionic/cationic emulsifier ratio and cationic emulsifier/initiator (KOH) ratio on the kinetics, average particle size and distribution and on the average molecular weight and distribution were investigated and discussed. At the beginning of the polymerization, empty micelles, active micelles (polymer particles) and monomer droplets co-exist in emulsion. The transport of monomer from monomer droplets toward empty micelles was confirmed by monomer droplets and empty micelles disappearance and by formation of smaller particles. The transport of monomer from monomer droplets toward polymer particles was not confirmed, since the average polymer particle size did not increase during polymerization. It was proposed, that at lower conversions, monomer diffuses from polymer particle interior to particle surface, while at higher conversions, the monomer diffuses from larger to smaller polymer particles. Emulsifier concentration, nonionic/cationic emulsifier ratio and cationic emulsifier/KOH ratio have an evident effect on the kinetics and on the average molecular weight, thus demonstrating that cationic emulsifier participates to the initiation reaction.     

丙烯酸丁酯细乳液单电子转移-蜕化链转移聚合反应

单电子转移-蜕化链转移(SET-DT)聚合是一种单体适用性广、对聚合环境要求不苛刻的活性自由基聚合方法。以Na_2S_2O_4为催化剂,CHI3为引发剂,采用水相细乳液聚合法进行丙烯酸丁酯(BA)的SET-DT活性自由基聚合,考察了聚合温度、引发剂/催化剂浓度、催化剂滴加方式和乳化剂浓度对聚合动力学、聚丙烯酸丁酯(PBA)数均分子量和分子量分布的影响。结果表明,细乳液聚合速率明显大于悬浮聚合,可在较低温度(30℃以下)、较低引发剂和催化剂浓度(BA,CHI_3和Na_2S_2O_4的初始摩尔浓度比为1 600:1:8)下实现BA的快速聚合;通过聚合过程滴加Na_2S_2O_4催化剂和增加十二烷基硫酸钠主乳化剂浓度,可提高聚合速率;采用低引发剂浓度和催化剂逐步滴加聚合得到的PBA的平均分子量较大,分子量分布较窄。     

乙烯基硅氧烷改性丙烯酸酯乳液聚合的动力学及成核机理分析

用种子乳液聚合法研究了硅氧烷改性丙烯酸酯的乳液聚合,对影响种子乳液聚合动力学的因素进行讨论,并分析了乳液聚合的成核机理.实验结果表明：反应温度、引发剂浓度、乳化剂浓度和有机硅氧烷用量对有机硅改性丙烯酸酯乳液聚合动力学有较大的影响.反应温度越高,引发剂浓度越高、乳化剂浓度越高、有机硅氧烷用量相对较小,乳液聚合反应的转化率越高;此外,体系的pH值在6～8之间时也有利于反应的进行.种子乳液聚合中R_P∝［E］^0.72,R_P∝［I］^0.56,表观活化能E_a为143.92 kJ•mol^-1.种子乳液聚合初期,反应主要是单体液滴成核;进入壳层反应时,反应成核主要是以胶束成核为主.     

苯乙烯-对氯甲基苯乙烯共聚物胶乳微球的制备及表征

以苯乙烯（St）和对氯甲基苯乙烯（VBC）为共聚单体,过硫酸钾（KPS）为引发剂,十二烷基苯磺酸钠（SDBS）为乳化剂,采用乳液聚合法制备了富含氯甲基的苯乙烯-对氯甲基苯乙烯共聚物功能微球。采用红外光谱（FT-IR）、扫描电镜（SEM）、激光粒度仪和X射线光电子能谱（XPS）对样品进行表征,研究了乳化剂用量、单体用量、引发剂用量、反应时间、反应温度等因素对微球粒径、乳液转化率的影响。结果表明,产物微球粒径均一,表面光滑、富含氯甲基功能基团,采用此方法可以制备粒径在100～250 nm的功能高分子微球。     

乳液聚合法合成高相对分子质量聚乙烯醇

用氧化还原引发体系和复合乳化剂进行了乙酸乙烯酯 ( VA c)的低温乳液聚合 ,讨论了聚合温度对聚合速率、聚合度的影响以及转化率与聚合度的关系。对聚乙酸乙烯酯的甲醇溶液的粘度和溶液浓度、聚乙烯醇 ( PV A)聚合度的关系进行了探讨     

阳离子聚合物乳液的合成研究

本文通过常规乳液聚合法合成阳离了聚合物乳液，讨论了反应引发剂、阳离子乳化剂、功能性单体、共聚单体和单体浓度等各种因素对聚合速率、乳液性能等的影响。     

淀粉接枝丙烯酸异辛酯-醋酸乙烯共聚反应的研究

采用乳液聚合的方法,以硝酸铈铵为引发剂,十二烷基硫酸钠为乳化剂,重点考察了淀粉与醋酸乙烯／丙烯酸异辛酯的接枝共聚反应中引发剂浓度、单体浓度、反应温度、反应时间等条件对接枝率、接枝效率以及接枝反应速率的影响,得到了较为理想的产物。结果表明,接枝率最高可达248.9％,接枝效率可达72.1％,单体转化率可达94.3％。