石油发酵尼龙1313热降解性能的研究

利用热重分析和差示热重分析法研究了石油发酵尼龙1313在N2气流中以不同速率升温时的热降解过程及其动力学，发现尼龙1313的热降解过程为一步反应；随着升温速率的增大，降解温度线性升高，降解率则变化不大；分别用Coats-Redfem方法、Ozawa方法和Friedman方法进行了反应动力学处理，确定尼龙1313的表观降解反应级数为1．0,反应活化能为277．8kJ／mol左右。     

竹浆纤维甲酸水解特性研究

探讨甲酸反应体系中,盐酸浓度、固液比、反应温度、反应时间对竹浆纤维水解的影响,以及在该体系中葡萄糖的降解情况,得到了竹浆纤维素在含4%盐酸的甲酸体系中不同温度下(55~75℃)的水解速率和葡萄糖的降解速率。竹浆纤维水解的Arrhenius方程指前因子为1.48×1014h-1,葡萄糖降解的Arrhenius方程指前因子为2.32×1020h-1。竹浆纤维水解的表观活化能为87.65 kJ/mol,葡萄糖降解的表观活化能为141.44 kJ/mol。     

氯乙烯—丙烯酸丁酯共聚物热降解动力学研究

本文利用热失重法,根据Coats—Rederfern方程研究了等速升温时氯乙烯—丙烯酸丁酯共聚物的热降解动力学,发现在第一步侧基降解中,反应级数n与活化能E不随升温速率β而变化,空气中n=1.0,E=111.2kJ/mol;N_2气中n=1.2,E=113.0kJ/mol;第二步降解时n与E均随β升高而降低。     

SIS—g—AA热降解动力学研究

用热重分析（TG）和微分热重分析（DTG）研究了SIS-g-AA的热降解动力学。结果表明,该共聚物在N2气氛中的热降解分2步完成：第1步的热降解温度为553～703K;第2步的热降解温度为703～873K。用Achar方程和Coats-Redfern方程对常见的机理函数进行计算比较,得到第1步热降解平均活化能Ea=177.43kJ/mol,热降解的积分机理函数g（α）=（1-α）-1-1,频率因子lnA=27.48;热降解的微分机理函数f（α）=（1-α）2,频率因子lnA=34.05。在O2气氛中的降解分5步完成：第1步的热降解温度为448～543K,第2步的热降解温度为543～577K,第3步的热降解温度为577～640K,第4步的热降解温度为640～696K,第5步热降解温度为696～767K。用Achar方程和Coats-Redfern方程对40种常见的机理函数进行计算比较,得到第2步热降解平均活化能Ea=206.82kJ/mol,热降解的积分机理函数g（a）=[（1-α）-1/3-1]2,频率因子lnA=35.16;热降解的微分机理函数f（α）=3（1-α）4/3[（1-α）-1/3-1]-1/2,频率因子InA=41．79。     

CO_2-环氧丙烷-邻苯二甲酸酐共聚物的合成及热性能

利用Zn-Fe(III)双金属催化剂(DMC)催化合成了CO2、环氧丙烷(PO)和邻苯二甲酸酐(PA)三元共聚物(PPCPA)。研究结果表明:PA参与了三元共聚反应,并且共聚物中CO2的含量为54.27%;PPCPA的降解分2个阶段进行,在升温速率分别为5、10、15、20 K/min的条件下,其第1阶段最快降解温度分别为240.9、256.3、264.1、268.3℃,第2阶段最快降解温度分别为309.9、319.6、325.8、328.5℃;通过Kissinger方程可计算出PPCPA热降解反应动力学参数,其第1阶段、第2阶段热降解反应表观活化能分别为105.801、201.907 kJ/mol,指前因子分别为1.319×1010、1.574×109min-1。     

橡胶催化热解动力学分析

利用TG-DTG技术研究了橡胶催化热解过程,并采用多升温速率和单升温速率相结合的方法对热解第一阶段动力学数据进行分析。推导出橡胶热解反应级数为3/2,反应动力学方程为da/dt=2/(3~(1/2)a)·A exp(-E RT),表观活化能为148～162 kJ/mol,指前因子lnA为28～32。     

基于热重-红外联用技术分析油酸的热解特性及动力学分析

利用热重红外联动技术（TG-DTG-FTIR）研究了橡胶籽油中的单不饱和游离脂肪酸油酸组分在不同升温速率（5℃/min、10℃/min、20℃/min、30℃/min）下的热解特性。然后，用多元线性回归法对油酸非等温热解所得到的特性参数进行研究并计算，求得不同升温速率下对应的反应级数、活化能和指前因子，并对不同升温速率下油酸热解反应活化能和指数前因子作线性拟合。结果表明：油酸热解过程主要可分为0～268℃和268～300℃两个阶段，由红外谱图特征峰的分析可知，不同升温速率下，在油酸热解的阶段内均出现了水蒸气、CH₄、CO₂和CO这4种主要气体挥发分。随着升温速率的增大，油酸热解的最大失重速率随之增大，热解区间也向着高温段移动，同时计算在升温速率从5～30℃/min的过程中，反应级数n=1时，热解反应活化能由105.57kJ/mol降低至93.99kJ/mol，指数前因子由6.99×10⁶降低至6.7×10⁵；n≠1时，热解反应活化能由102.45kJ/mol降低至93.38kJ/mol，指数前因子由3.13×10⁶降低至2.97×10⁴，反应活化能和指数前因子随升温速率的增大出现明显减小。通过对不同升温速率下油酸热解反应的活化能和指数前因子进行线性拟合后发现，两者间具有较好的补偿效应。     

二甲基苯基硅氧基封端聚(二甲基-甲基苯基)硅氧烷共聚物的热分解性能及动力学研究

以1,1,3,3-四甲基二苯基二硅氧烷为封端剂,八甲基环四硅氧烷与甲基苯基环硅氧烷混合物为共聚单体,在阴离子催化剂作用下合成了二甲基苯基硅氧基封端的聚(二甲基-甲基苯基)硅氧烷共聚物。采用非等温TG技术,在惰性气氛和5.0、10.0、15.0和40.0 K min 1线性升温速率条件下,考察了共聚物非等温热降解机理及反应动力学,采用Friedman-Reich-Levi、Flynn-Wall-Ozawa和Kissinger等方法对非等温动力学数据进行分析,所得平均表观活化能分别为113.64、115.69和145.80 kJ mol 1。采用等转化率法确定出共聚物热分解反应符合Avrami-Erofeev方程,反应机理为随机成核和随后生长。采用Crane和Doyle方法研究了不同升温速率对反应级数、活化能和指前因子的影响,结果表明降解反应为一级反应,反应活化能介于152.46~183.13 kJ mol 1之间,指前因子介于4.25×109~4.02×109s 1。同时采用等温TG技术得到失重5%和10%条件下的寿命方程,对共聚物的寿命进行了预测。     

阿莫西林的热分解行为研究

利用热重分析（TG）采用不同升温速率（5,10,15,20,30℃/min）在氮气气氛下对阿莫西林热分解动力学进行了研究。采用Coats-Redfern和Ozawa热分析处理动力学数据的方法,计算阿莫西林热分解反应活化能E及指前因子A。结果表明,阿莫西林的热分解反应为一级反应,在15%～35%的失重率时热分解表观活化能为51.43～56.34 kJ/mol,指前因子lgA值为8.76～9.38。     

耐热改性剂的热降解动力学研究

以热失重法研究甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)共聚物耐热改性剂的热降解动力学。采用Kissinger、FWO和Friedman三种不同的方法对其热稳定性进行了探究。结果表明:Kissinger法得到的CHGS降解活化能(E_a)为224.511 kJ/mol,表观指前因子(A)为2.558×10~(13);FWO法及Friedman法计算结果基本一致,E_a为221.461 3 kJ/mol,反应级数n为1.110 7。