铯-铷-钒系低温硫酸催化剂上SO_2氧化反应速率的机理解释

以碱金属盐为助催化剂的铯 -铷 -钒系硫酸催化剂 ,在 380～ 5 2 0℃下 SO2 氧化反应机理为三步催化反应 ,并推导出其动力学机理模型 :r=k1P1/ 2O2k2 +k3 PSO3 +PSO3 PSO2(1- PSO3 PSO2 P1/ 2O2 KP)。采用内循环无梯度反应器测定了SO2 氧化反应动力学数据 ,并利用 Powell法对动力学模型进行参数估值 ,得到 :k1=0 .15 2 exp(- 6 2 0 73/ RT) ,k2 =8.18exp(- 2 384/ RT) ,k3 =0 .2 2 1exp(- 18949/ RT)。方差分析表明 ,在显著性水平 0 .0 1下 ,三步反应机理模型对反应速率实验值拟合较好 ,标准偏差为 0 .2 42     

脱硫灰组分对钾长石热分解体系的影响

研究了脱硫灰中的微量组分Na2SO4、Fe2O3、CaCl2及B2O3对钾长石-硫酸钙-碳酸钙体系热分解的影响.在物料配比为n(KAS6)∶n(CaSO4)∶n(CaCO3)=1∶1∶14的条件下,加入不同量的Na2SO4、Fe2O3、CaCl2及B2O3分别在1223 K、1323 K和1423 K下进行焙烧.研究结...     

(1-y)Ca1-xLa2x/3TiO3-yCa(Mg1/3Nb2/3)O3复合微波介质陶瓷的研究

采用固相合成法制备了 ( 1-y)Ca1 -xLa2x/ 3 TiO3 -yCa(Mg1 / 3 Nb2 / 3 )O3 系列微波介质陶瓷材料 ,研究了复合系统的微波介电性能、烧结性能和微观结构。研究结果表明 :在y =0 .4～ 0 .6范围内 ,体系形成了单一的钙钛矿结构 ;当复合体系组成 0 .5Ca0 .6La0 .2 67TiO3 -0 .5Ca(Mg1 / 3 Nb2 / 3 )O3 时 ,在 14 0 0℃下烧结保温 4小时所得到材料的微波介电性能最佳 ;εf=5 5 ,Q×f =45 0 0 0GHz( 7.6GHz下 ) ,τf=0 .0 4ppm/℃。     

稀土镧氨基酸Schiff碱的合成及热分解动力学研究

合成了配合物[La(Glu-sal)(H2O)2Cl].2H2O,并通过化学分析、红外光谱、紫外光谱、摩尔电导和TG-DTA等对其进行了表征,运用Achar法和Coats-Redfern法,研究了配合物第3步、第4步热分解的动力学过程,第3步非等温动力学方程为dα/dt=Ae-E/RT3/2(1-α)2/3[1-(1-α)1/3]-1,其表观活化能E=216.4 kJ/mol,指前因子lnA=45.2 s-1;而第4步动力学方程为dα/dt=Ae-E/RT(1-α)2,其表观活化能E=289.8 kJ/mol,指前因子lnA=50.9 s-1。     

天冬氨酸-赖氨酸共聚物的阻垢性能研究

天冬氨酸-赖氨酸共聚物(PAL)是聚天冬氨酸的改性新产品,为将其用作阻垢剂,考察了不同条件下PAL对碳酸钙、硫酸钙阻垢性能的影响。结果表明,在温度为80℃,成垢离子浓度积(Ksp/Ca CO3)为0.045(0.15 mol/L Ca2+、0.30 mol/L HCO-3),恒温时间为14 h,PAL投加量为4 mg/L的条件下,PAL对碳酸钙的阻垢率可达70%左右;在温度为80℃,成垢离子浓度积(Ksp/Ca SO4)为0.04(0.20 mol/L Ca2+、0.20 mol/L SO2-4),恒温时间为14 h,PAL投加量为4 mg/L的条件下,对硫酸钙的阻垢率达到80%左右。表明改性新产品PAL可作为一种新型阻垢剂。     

钾长石-硫酸钙-碳酸钙热分解体系的再探索

对钾长石-硫酸钙-碳酸钙体系提钾反应进行了热力学计算,系统研究了物料配比、焙烧温度、反应时间和Na2SO4添加量对热分解体系的影响,最后得出物料摩尔配比为n(钾长石):n(CaSO4):n(CaCO3)=1:1:14,在1423K温度下反应2h,钾长石中钾溶出率为92.02%.当Na2SO4添加量为2.94%时,反应温度可降为1273K,此时钾溶出率可达92%～94%.对焙烧产物进行了XRD分析,得出其主要物相为:K2SO4、3CaO·Al2O3和2CaO·SiO2,与物料摩尔配比1:1:14所确定化学反应的产物相吻合.     

富钾板岩?脱硫石膏?碳酸钙焙烧产物钾盐的回收及其水浸动力学

针对难溶性钾岩的利用问题,研究了富钾板岩-脱硫石膏-碳酸钙体系焙烧产物中钾盐的回收及其浸出动力学.结果表明,焙烧产物主要是Ca_2SiO_4,CaO,K_2SO_4,Ca_3Al_2O_6等,其中K_2SO_4可通过水浸分离提取,在液固比2 m L/g的条件下搅拌浸出,浸出平衡时的钾离子浓度为14.98 g/L,浸出液蒸干结晶物K_2SO_4含量为91.28%.提高温度(T)、增大搅拌速率(r)和减小焙烧产物粒度(d)可提高浸出速率,水浸出过程符合扩散控制的溶解过程模型,通过多元线性回归得到钾盐浸出动力学方程为dc/dt=(9.567′10~(-3)T-1.699′10~(-3)d+7.561′10~(-4)r-2.668)(0.0722-c).     

磷石膏、钾长石和碳酸钙体系反应历程研究

利用HSC Chemistry 5热力学计算软件对磷石膏、钾长石和碳酸钙体系进行了热力学计算,并对焙烧产物进行了XRD分析测试。计算和测试结果均表明,当n(CaSO4)∶n(KAlSi3O8)∶n(CaCO3)=1∶2∶6,焙烧产物为CaSiO3和Ca2Al2SiO7时,反应体系的起始反应温度最低,约为320℃,反应最容易进行。     

粉煤灰与硫酸氢铵焙烧反应动力学

提出了NH4HSO4法焙烧粉煤灰提取Al2O3的新方法,考察了焙烧温度、粉煤灰中Al2O3与NH4HSO4摩尔比对粉煤灰中Al反应率的影响,研究了粉煤灰与NH4HSO4焙烧反应动力学. 结果表明,粉煤灰与NH4HSO4焙烧反应受固体产物层扩散控制,300, 350, 400℃下的反应速率常数分别为1.25′10-3, 1.56′10-3, 1.89′10-3 min-1,反应活化能为17.19 kJ/mol,反应动力学方程为1-2/3a-(1-a)2/3=0.0422exp[-17190/(RT)]t,最佳工艺条件为：焙烧温度400℃,Al2O3与NH4HSO4摩尔比1:8,焙烧时间60 min;该条件下Al反应率达90%以上,主要产物为NH4Al(SO4)2和NH4Fe(SO4)2.     

(1-y)Ca1-xLa2x/3TiO3-yCa(Mg1/3Nb2/3)O3复合体系的微波介电性能

采用固相合成法制备了(1-y)Ca1-xLa2x/3TiO3-yCa(Mg1/3Nb2/3)O3系列微波介质陶瓷材料.研究了复合系统的微波介电性能和微观结构.研究结果表明在y=0.4～0.6范围内,体系形成了单一的钙钛矿结构.当复合体系组成为0.5Ca0.6La0.267TiO3-0.5Ca(Mg1/3·Nb2/3)O3时,在1 400℃下烧结保温4 h所制备的材料表现出良好的微波介电性能εr=55,Q×f=45 000 GHz(7.6 GHz下),τf=0.04×10-6/℃.     

Ca[(Li1/3Nb2/3)1-xZr3x]O3-δ陶瓷微波介电特性

研究了B位Zr4+取代对Ca[(Li1/3Nb2/3)1-xZr3x]O3-δ(O.02≤x≤0.1.CLNZ)陶瓷的微观结构及微波介电特性的影响.当0.02≤x≤10mol%时,体系为单一钙钛矿相.随Zr4+含量的增加,品质因素下降,谐振频率温度系数由-16.3ppm/℃增加到-7.5ppm/℃,而品质因素下降.分析了谐振频率温度系数(τf)随容忍因子(t)的变化关系.当Zr4+含量为5mol%时,陶瓷微波介电性能最佳:εr=31.6,Qf=13100GHz,τf=-9.4ppms/℃.     

H_2SiF_6-H_2O气液平衡体系中氟的分配比模型

针对H_2SiF_6-H_2O体系,建立气液平衡模型,得到氟元素在气液两相的分配比随温度和氟硅酸质量摩尔浓度变化的模型表达式:ln D=4.59×10~(-4)t~2-0.044 4 t+8.44+2/3(-1.53×(3m)~(1/2)/1+(3m)~(1/2)+8.64m/(1+1.5m)~2+0.18m)。绘制50~85℃、氟硅酸质量摩尔浓度≤1.2 mol/kg时,H_2SiF_6-H_2O体系的气液平衡相图。计算氟硅酸溶液绝热闪蒸过程中氟的逃逸量,为湿法磷酸尾气净化工艺提供理论依据。     

一个镉配位聚合物对Fe3+的识别

以一个镉配位聚合物{[Cd(L1)(1,3-bdc)(H2O)2][Cd(1,3-bdc)(H2O)3]·2H2O}(1)(L1=4-(4-甲基苯基)-4H-1,2,4-三唑,1,3-bdc=间苯二甲酸根)为荧光探针,对14种金属离子识别。结果表明配合物1能够选择性识别Fe3+,除Cu2+外几乎不受他金属离子(Ag+、Zn2+、Pb2+、Ni2+、K+、Hg2+、Mg2+、Co2+、Cd2+、Ca2+、Ba2+和Al3+)干扰。探针配合物1的荧光强度与Fe3+的浓度(1. 0×10-5～10. 0×10-5mol/L)呈良好的线性关系,R2=0. 9938。     

凝胶-燃烧法制备Sr1.99SiO4∶Ce0.013+蓝紫色荧光粉

采用凝胶-燃烧法合成了Sr1.99S1O4∶ Ce0.013+蓝紫色荧光粉,对不同C6H8O7和NH4NO3加入量、H3BO3加入量和电荷补偿剂对Sr1.99SiO4∶Ce0.013+发光性能的影响进行了讨论.结果表明:所得Sr1.99 SiO4∶Ce0.013+样品为α'-Sr2SiO4纯相;其发光谱为220～ 400 nm的近紫外宽带谱,归属于Ce3+离子的5d04f1→5d14f0跃迁;发射光谱是峰值位于405nm的不对称单峰宽带谱,由398nm和427 nm两个高斯峰组成,分别来源于同一发光中心的Ce3+离子5d14f0向基态2F7/2和2F5/2能级的跃迁;C6H8O7和NH4NO3的最佳加入量为n(C6H8O7)/n(Sr(NO3)2)=0.5,n(NH4NO3)/n(Sr(NO3)2) =2.0;H3BO3最佳加入量为12mol％;最佳电荷补偿剂为Li+.     

纳米级和特型活性碳酸钙的制备

详细介绍了三种液相法合成纳米碳酸钙的反应系统 :Ca(OH) 2 H2 O CO2 反应系统、Ca2 + H2 O CO2 -3反应系统、Ca2 + R CO2 -3 反应系统 (R为有机介质 )以及每种反应系统的特点 ,综述了利用添加剂控制碳酸钙形状 ,制备链状、立方状、纺锤状、球形、片状等 5种微粉碳酸钙的工艺条件及方法 ,并对碳酸钙的表面活性化处理进行了系统的研究。     

阳离子/阴离子双缺陷型氧基磷灰石的合成及其传导性能

利用溶胶-凝胶法合成系列阳离子/阴离子双缺陷型氧基磷灰石Ca3-3xLa7 2x口x(SiO4)6O1.5(x=0,0.25,0.50,0.75,1.00,"口"表示阳离子空位).X射线粉末衍射结果表明:在800℃烧结12h可得到纯磷灰石相结构的产物.体系的电导率随La含量的增加而增大,其激活能则逐渐减小,表明结构中4f位置空位的增加有利于传导O2-.在700℃时,La9口1.00(SiO4)6O1.5的电导率达到9.82×10-4S/cm,比Ca3La7(SiO4)6O1.5的提高近3个数量级.氧分压测试结果表明:材料的电导率在pO2=105～10-14Pa保持不变,证明材料在较宽的氧分压范围内为O2导电.     

固溶率因子R对(Pb,Ca,La)(Fe,Nb)O3陶瓷微波介电性能的影响

研究了 A 位La3+的电荷平衡取代[(Pb0.5Ca0.5)1-xLa2x/3](Fe0.5Nb0.5)O3 和电荷非平衡取代(非化学计量化合物)[(Pb0.5Ca0.5)1-xLax]*(Fe0.5Nb0.5)O3+δ(PCLFN)系统的微波介电性能.研究结果表明, 实际的取代式是[(Pb0.5Ca0.5)1-xLa2x/3+R(1-x)](Fe0.5Nb0.5)O3+δ, 其中R是固溶率因子, 它影响着A位La3+取代陶瓷的微波介电性能.当R＞0时, A位的电荷平衡取代[(Pb0.5Ca0.5)1-xLa2x/3](Fe0.5Nb0.5)O3将增加其介电损耗, x=0.05～0.10时, Qf＜800 GHz.A位的电荷非平衡取代[(Pb0.5Ca0.5)1-xLax](Fe0.5Nb0.5)O3+δ却能改善其微波介电性能, 这是因为过剩的La3+与(Pb,Ca)2+的固溶度能够消除氧空位.当x≤0.02时, 能够形成单相的钙钛矿相, 随着La3+取代量的增加,过剩的La3+将导致形成第二相焦绿石相,且第二相的量正比于过剩的La3+量.介电常数K随x增加而下降是由于焦绿石相随x增加的结果.当 x=0.02～0.075, [(Pb0.5Ca0.5)1-xLax](Fe0.5Nb0.5)O3+δ陶瓷有很好的微波介电性能, 介电常数K＞100, Qf值为5 525～6 105 GHz, 频率温度系数αf为7×10-6～15.7×10-6/℃, 当x=0.10时, Qf值达到极大值6 482 GHz.     

线性不可逆热力学在固相反应合成LaCoO_(3-δ)过程中的应用

从线性非平衡态热力学的原理出发,应用Jander模型的假设条件,推导了如下模型来描述固相反应过程:k1[1-(1-α)1/3] k2[1-(1-α)1/3]3=t.用该模型描述了La2O3和Co3O4粉末压片样品等温煅烧合成LaCoO3-δ的过程,模型可以很好地描述合成过程.在高温时,本模型比Jander模型对合成过程的描述更合适.     

Ti(OBu)_4/TiO_2-Al_2O_3催化合成聚(己二酸-1,4-丁二醇)酯

用Ti(OBu)4/TiO2-Al2O3催化剂合成了聚(己二酸-1,4-丁二醇)酯。Ti(OBu)4/TiO2-Al2O3合成聚(己二酸-1,4-丁二醇)酯的最佳反应条件:催化剂载体焙烧温度为750℃,焙烧时间为4 h,催化剂加入量为1.5%,n(己二酸)/n(1,4-丁二醇)=1∶(1.2~1.3),反应温度为165~170℃,反应时间4 h,在此条件下得到聚酯,酯化率为93.02%,Mn=3 080,Mn/Mw=1.206,催化剂可反复使用5次。     

焦磷酸盐溶液体系电沉积锡的动力学研究

采用极化曲线法和循环伏安法研究了K4P2O7·3H2O+Sn2P2O7溶液体系中Sn(II)的阴极还原反应机理和动力学规律。结果表明,焦磷酸盐溶液体系电沉积Sn的表观活化能为13~14 k J/mol,即电极过程遵循扩散控制的动力学规律。Sn2+在焦磷酸盐溶液中的主要存在形式是[Sn(P2O7)2]6-,但在阴极直接放电还原的是[Sn(P2O7)]2-,电沉积锡的可能机理为:[Sn(P2O7)2]6-[Sn(P2O7)]2-+42 7P O-;[Sn(P2O7)]2-+2e-→Sn+42 7P O-。