氯磺酸催化合成α-氯代脂肪酸的工艺研究

以长链脂肪酸十二酸为原料,氧气为自由基捕集剂,进行氯磺酸催化合成α-氯代十二酸的千克量级反应工艺优化研究.实验结果表明,氯磺酸添加量为十二酸质量的2%、搅拌速度1 000 r/min、氯气流量40 L/h、反应温度为120℃时,反应3 h后千克量级反应α-氯代十二酸产率可达到96.4%.该工艺有望用于工业生产.     

α-氯代十二酸氨解合成α-氨基十二酸工艺研究

以α-氯代十二酸(CDA)和氨水为原料,通过氨解反应合成了α-氨基十二酸(ADA),用FTIR、ESI-MS和1HNMR对产物ADA进行结构表征。实验考察了反应温度、反应时间、催化剂用量和投料比等因素对ADA产率的影响,在优化条件下ADA的产率达到81%。温度较高时,CDA水解副反应与氨解主反应竞争使得ADA的产率偏低,据此设计程序升温工艺,在n(NH3)∶n(CDA)=20∶1,70℃下反应12 h然后在100℃下反应4 h,ADA的产率可提高到91%。     

水热条件提高α-氯代十二酸氨解产率合成α-氨基十二酸的研究

从十二酸制备α-氯代十二酸( CDA ),再与氨水通过氨解反应合成了α-氨基十二酸( ADA ),用FTIR、ESI-MS和1H-NMR对产物ADA进行结构表征。实验考察了反应温度、反应时间、催化剂用量和投料比等因素的影响,由于氨解反应受到水解副反应竞争而使ADA产率偏低,采用常温-水热程序升温工艺有效地抑制了水解副反应,使之成为一个有实用性的合成反应。在n( NH3 ) :n( CDA ) = 20 :1,70 ℃下反应12 h然后100 ℃下反应4 h的程序升温优化条件下,ADA的产率可以从非水热条件下的80%左右上升到 91%。     

天然油脂基两性表面活性剂的合成和性质Ⅱα－氯代长链脂肪酸的合成

本文报道以单离长链脂肪酸（Ｃ＿（１２）、Ｃ＿（１４）、Ｃ＿（１６）和Ｃ＿（１８）脂肪酸）为原料，以分子氧作游离基捕捉剂，用分子氯进行酸催化α－氯代反应。用红外光谱和核磁共振鉴定了产物结构，气相色谱法测定产品中α－氯代酸含量。实验结果表明α－氯代长链脂肪酸得率均＞９０％。     

α-氯代-α-乙酰基-γ-丁内酯的合成新工艺

介绍了α-氯代-α-乙酰基-γ-丁内酯的合成新工艺。以α-乙酰基-γ-丁内酯为原料、硅胶为催化剂、二氯海因为氯代试剂、二氯甲烷为溶剂,合成了α-氯代-α-乙酰基-γ-丁内酯。该工艺避免了传统氯代工艺存在的毒性高、腐蚀性强、污染大等缺点,符合绿色化学发展的趋势,有较好的工业应用前景。     

微波辅助合成4-氯-α-羟基-苯乙酸

以对氯苯乙腈为原料,经30％ NaOH碱解得到对氯苯乙酸,再经NBS溴代,微波辅助下Na2 CO3碱解,制得4-氯-α-羟基-苯乙酸.产品总收率达65.1％,纯度为97.5％.该路线避免了剧毒品氰化钠的使用和副产物对氯苯甲酸的产生,具有原料易得、处理简便、产品纯度高等优点.     

芳基-α-氯代-α-羰基肟的合成研究

以芳基乙酮为原料,亚硝酸异戊酯做亚硝化试剂,通入氯化氢气体,合成了9个α-氯代-α-羰基肟类化合物。反应时间可由传统方法的5⁶ h缩短至26 h缩短至2³ h,目标产物收率由30%提高至80%。化合物结构经1H NMR和IR确认。     

5α-氯-6β-羟基-雄甾-3,17-二酮的合成

以4-雄烯二酮为原料,经羰基保护、双键卤羟化、水解脱保护三步反应合成了5α-氯-6β-羟基-雄甾-3,17-二酮。讨论了保护试剂、催化剂、卤羟化试剂、反应温度等对实验结果的影响,得出了较佳工艺条件,三步总收率达到88%。     

α-氯代苯并噻唑的气相色谱分析

本文研究了用气相色谱测定α -氯代苯并噻唑的方法。采用2 5mm× 3m的不锈钢柱 ,内填充物为 5 %四氯邻苯二甲酸乙二醇聚酯 / 10 1白色硅烷化担体。邻苯二甲酸乙酯为内标物。变异系数为0 84% ,α -氯代苯并噻唑平均回收率为 98 7%。方法简便 ,准确     

应用氯氨化反应合成苯系β-羟基-α-氨基酸

以肉桂酸为起始原料，以氯氨化反应高效率得到β－氯－α－对磺酰氨基酸酯，再经亲核取代反应制得β－乙酰氧基－α－苯丙氨基酸酯。     

溴素法α-溴代间氯苯丙酮合成研究

在金属卤化物催化剂 HD2 0 0 1存在下 ,溴与间氯苯丙酮在乙酸中反应得到盐酸安非他酮中间体 α-溴代间氯苯丙酮。最佳反应条件是 :n(间氯苯丙酮 )∶n(溴 ) =1∶ 1 ,催化剂用量为 1 %(质量分数 ) ,溴滴加时间为 1 h,反应温度为 1 0°C,此条件下 ,产物纯度为 98.83%,收率为 96.1 %。     

质子酸催化合成α-氯代十二酸工艺研究

采用廉价的浓硫酸为催化剂,氧气为自由基捕集剂,以十二酸为原料,经氯化合成α-氯代十二酸。系统考察了反应温度、催化剂用量、氯气流量、氧氯比、反应时间等因素的影响,得到最佳工艺条件:十二酸20 g,在反应温度135℃、催化剂10%、氯气流量50 mL·min-1、vO2/vCl2=1∶2、反应时间3 h,可实现十二酸基本完全转化,目标产物α-氯代十二酸选择性达到94.5%。     

α-甲氨基间羟基苯乙酮合成新工艺改进

α-甲氨基间羟基苯乙酮可用于合成多种医药产品,其中合成的-肾上腺素苯乙胺醇类药物,如新福林,又名新辛内费林,是一种交感神经药,可治疗充血性心力衰歇,肥胖,肌肉萎缩等疾病,临床应用越来越广。近几年来随着苯乙醇胺类药物应用不断增加,将带动α-溴化芳酮的需求,也同时会增长工业化合成α-甲氨基间羟基苯乙酮的工业价值。虽然市场需求不断增加,但没有见国内有生产及小试报导,这可能是生产工艺有一定困难的原因。     

2—氯代吡啶的合成研究

本文在对２－氯代吡啶的合成路线分析和评价的基础上，进行了以工业化为目的的合成研究。     

气相色谱-相对密度耦合法控制十二酸的α-氯代反应深度

α-氯代脂肪酸可直接应用于稀土金属萃取,也是合成α-羟基酸、α-氨基酸、α-烷基甜菜碱和一些药物的重要中间体。本文建立的气相色谱（GC）-相对密度（RD）耦合法,有利于在线监控脂肪酸的α-氯代反应深度。     

天然油脂基两性表面活性剂的合成和性质 Ⅱ α—氯代长链脂肪酸的合成

本文报道以单离长链脂肪酸（Ｃ１２、Ｃ１４、Ｃ１６和Ｃ１８脂肪酸）为原料，以分子氧作游离基捕捉剂，用分子氯进行酸催化α－氯代反应。用红外光谱和核磁共振鉴定了产物结构，气相色谱法测定产品中α－氯代酸含量。实验结果表明α－氯代长链脂肪酸得率均＞９０％。     

硫酸催化合成α-溴-4-羟基苯乙酮

介绍已有的合成路线,经过评价提出新的合成方法,即在硫酸催化下用对羟基苯乙酮α-溴化合成了α-溴-4-羟基苯乙酮。反应条件:反应物摩尔比为1·01·0,反应温度80~90℃;催化剂用量为反应物酮的70%(质量比),反应时间4h。收率为83·5%。     

α-溴-4-羟基苯乙酮的合成研究

在硫酸催化下,用4-羟基苯乙酮α-溴化合成了α-溴-4-羟基苯乙酮。对反应条件进行了研究和优化。优化条件:反应物摩尔比为1.0∶1.0,反应温度65~70℃;硫酸用量为反应物酮的70%(质量比),反应时间4 h。优化条件下收率83.5%。     

(S)-2-(α-羟基-α-苯代苄基)吡咯甲基二茂铁的简便合成方法

利用便宜易得的二茂铁甲酸和(S)-α,α-二苯基-2-吡咯甲醇,经过两步反应合成了标题化合物。其结构经IR、1HNMR、13CNMR、HRMS确证。