长链烷氧基苯腙衍生物对F–的选择性单一识别

合成了一种长链烷氧基苯腙衍生物受体R,其结构采用1HNMR、13CNMR、FTIR和HRMS进行了表征.结果表明,受体R在纯二甲基亚砜(DMSO)中能够选择性识别F-、Ac-和H2PO4-,在5％H2O+95％DMSO中(体积分数)可高选择性单一识别F-.根据Benesi-Hidebrand方程及Job曲线分析可知,受体R与阴离子形成的络合常数均在3.07×103 L/mol以上,且与F-形成物质的量比为1:1型氢键络合物.最后通过1HNMR滴定实验及理论计算阐述了阴离子识别过程机理的可行性.     

N-苯甲酰基-N'-苯并噻唑硫脲的合成及阴离子识别

以聚乙二醇400(PEG-400)为催化剂,二氯甲烷为溶剂,苯甲酰氯、硫氰酸铵和2-氨基苯并噻唑为原料,合成了N-苯甲酰基-N'-苯并噻唑硫脲(Ⅰ)。该化合物结构经元素分析、~1HNMR及FTIR表征。利用UV-vis和~1HNMR测试了其对F~–、AcO~–、Cl~–、I~–、Br~–、H_2PO_4~–、CO_3~(2–)、SO_3~(2–)、NO_3~–和CN–10种阴离子的识别性能。结果表明,Ⅰ的DMSO溶液中加入F–时,284 nm处吸收峰强度降低,338 nm处吸收峰强度增大。Ⅰ的DMSO溶液中加入Ac O–时,284 nm处吸收峰强度降低,335 nm处吸收峰强度增大。~1HNMR结果表明,Ⅰ与阴离子间以氢键相结合,根据Job's曲线得出,该化合物与F–之间形成1∶1型氢键缔合物,与Ac O–之间形成2∶1型氢键缔合物。     

新型氨基脲衍生物的合成及其阴离子识别性能

以3-异氰酸丙基三乙氧基硅烷和2, 4-二硝基苯肼为原料,制备了一种氨基脲衍生物阴离子受体R,其结构通过1H/13C NMR等方法表征。在纯DMSO体系下,受体R通过紫外-可见吸收光谱的变化及溶液颜色的显著差别对F-、Ac-和CN-离子表现出良好的识别能力。此外,通过向体系中加入30%的竞争溶剂H2O可以达到对CN-离子的单一识别效应。根据Benesi-Hidebrand方程,受体R单一识别氰根离子的络合常数为8.58 ? 103 L/mol,且检出限为1.47 uM,Job曲线分析证实受体与阴离子的结合比为1 : 1。利用1H NMR滴定实验及理论计算表明受体R与阴离子是以氢键形式相结合的识别机制,未发现脱质子过程。     

长链烷氧基苯腙衍生物对F-的选择性单一识别

合成了一种长链烷氧基苯腙衍生物受体R,其结构经1H NMR、13C NMR、IR和HR-MS表征。结果表明：通过紫外及裸眼实验分析,受体R在纯DMSO溶液中能够选择性识别F-、Ac-和H2PO4-离子,在5%H2O 95%DMSO体系下可高选择性单一识别F-离子。根据Benesi-Hidebrand方程及Job曲线分析可知,受体R与阴离子形成的络合常数均在3.07 ? 103 L/mol之上,且与F-形成1 : 1型氢键络合物。最后通过1H NMR滴定实验及理论计算阐述了阴离子识别过程机理的可行性。     

缩酮席夫碱阴离子受体的合成、表征及阴离子识别研究

随着经济与科学技术的发展,阴离子对医药、生命科学、环境保护、农业生产和工业催化等领域的研究有着越来越重要的影响。因此,阴离子识别技术与阴离子受体的设计合成有着广阔的发展前景。合成了3种1,10-邻菲罗琳-5,6-二酮缩(硝基)苯肼席夫碱阴离子受体(R3-1、R3-2和R3-3),应用比色法和紫外-可见吸收光谱法研究了受体分子对阴离子的识别性能。结果表明,受体R3-1、R3-2和R3-3均对阴离子有一定的识别能力,其中R3-3的识别效果最好。分析R3-3的紫外-可见吸收光谱,计算得出R3-3对F~-、Ac O~-和H_2PO_4~-的结合常数Ka分别为6 956(R~2=0.985 9)、4 730(R~2=0.987 3)和3 754(R~2=0.978 7);检出限分别为2.88×10~(-6)mol/L(R~2=0.991 2)、7.7×10~(-6)mol/L(R~2=0.995 3)、1.47×10~(-5)mol/L(R~2=0.992 9)。     

新型二茂铁衍生物的合成及其对阴离子识别

利用亚甲基相连的二茂铁咪唑与1,3,5-三溴甲基苯反应得到阴离子受体L,并通过X-射线单晶衍射、红外、核磁、质谱进行表征。通过电化学和~1HNMR实验对阴离子进行识别,实验结果表明受体L和卤素阴离子之间存在着直接的氢键作用,表现出明显的电化学信号响应和核磁位移。     

N-苯甲酰基-N’-苯并噻唑硫脲的合成及其阴离子识别研究

以PEG-400为催化剂,在固液相转移催化条件下,在二氯甲烷溶剂中,以苯甲酰氯、硫氰酸铵和2-氨基苯并噻唑为原料,合成了N-苯甲酰基-N’-苯并噻唑硫脲(化合物1)。该化合物经1HNMR及IR光谱等手段进行了表征。利用UV-Vis和1H NMR测试其对F- 、AcO- 、Cl- 、Br-、I-和H2PO4-等阴离子识别性能。结果表明,该化合物在DMSO溶液中对F-和AcO-表现出明显的选择性识别。1H NMR光谱表明,该化合物1与阴离子之间以氢键相结合,根据摩尔比法得出该化合物与F-阴离子之间形成1:1型氢键缔合物,该化合物与AcO-阴离子之间形成2:1型氢键缔合物。     

基于4-氨基吖啶酮小分子传感器的设计、合成及识别性能研究

基于以往的研究进一步设计合成了一种Cu2小分子传感器4-((3-甲氧基-.4-羟基苄亚基)氨基)吖啶-9(10H)-酮(4-AAVS).该化合物结构经1HNMR、13CNMR和HR-MS确认.通过紫外-可见光谱法和荧光光谱法研究4-AAVS在水溶液中对金属离子的识别能力.实验结果表明,在pH 6.24～8.0的水溶液体系中,该化合物对Cu2表现出优良的选择性识别作用.利用荧光滴定实验可得,该化合物和Cu2的配位比为2∶1,离子浓度在0.1～0.4×10-6 mol/L时,线性相关系数R=0.988 89,最低检出限为1.8×10-9 mol/L.     

偶氮苯水杨醛的合成及阴离子识别研究

将显色性良好的偶氮苯与水杨醛反应合成得到3种阴离子受体分子偶氮苯水杨醛衍生物,利用紫外光谱仪考察了受体分子与客体阴离子相互作用;通过改变偶氮苯环伞代基来调控或改善受体分子对阴离子的亲合力和选择性.实验表明:乙腈中F~-、CH_3CO_2~-等阴离子加入,受体分子b吸收光谱显著红移,溶液的颜色由无色转变为红色,可以实现F~-、CH_3CO_2~-裸眼识别的检测.Job-Plot测定受体分子b与F~-、CH_3CO_2~-结合比均为1∶1.~1HNMR滴定为受体分子b与阴离子间的氢键作用本质提供了直接证据.     

罗丹明Schiff碱型比色探针的合成及对Cu~(2+)的识别

以7-羟基-4-甲基-8-香豆素醛和罗丹明B酰肼为原料,经缩合反应得到可选择性识别Cu2+的比色探针L,并利用1HNMR、MS和元素分析对其结构进行了表征。通过紫外-可见光谱法研究了探针L在缓冲液(V(CH3CN)∶V(Tris-HCl)=1∶1,pH=6.0)中对金属离子的识别能力。随着Cu2+加入,探针L在λ=557 nm处产生强的可见吸收响应,溶液由无色迅速转变为紫红色。在0.6×10-6~1.6×10-6mol/L范围内,Cu2+的浓度与吸光度呈线性关系,最低检测限为6.6×10-8mol/L。探针L与Cu2+形成1∶1型配合物,识别过程可逆。