世界己二酸年均需求增长率可达3．2％

己二酸（ADA）是最重要的脂肪族二元酸，主要用来制造尼龙66、聚氨酯、合成树脂及增塑剂等。目前国外几乎所有己二酸生产厂商都采用以环己醇和环己酮混合物所组成的KA油为原料的硝酸氧化工艺路线。KA油可由环己烷或苯酚氧化制得，而日本旭化成则将苯经环己烯转化为环己醇。     

市场动态

世界己二酸年均需求增长率可达3.2%己二酸(ADA)是最重要的脂肪族二元酸,主要用来制造尼龙66、聚氨酯、合成树脂及增塑剂等。目前国外几乎所有己二酸生产厂商都采用以环己醇和环己酮混合物所组成的KA油为原料的硝酸氧化工艺路线。KA油可由环己烷或苯酚氧化制得,而日本旭化成则将     

己二酸生产工艺中氮氧化物尾气处理探讨

以硝酸氧化KA油制备己二酸工艺为研究对象,研究探索己二酸生产异常时废气的净化技术,提出并设计了相关的工艺改造,有效解决己二酸工艺异常生产中的废气排放超标问题。     

己二酸合成工艺研究进展评述

介绍了己二酸的性质、用途、市场前景和生产现状，介绍了己二酸的4种主要合成工艺：KA油法、C4烯烃法、生物法和环己烯法等，分析了这些工艺的现状和优缺点。根据己二酸行业现状及其合成工艺现状，展望了己二酸合成工艺的发展趋势，建议大力研发生物法和以臭氧为氧化剂的环己烯法等迎合未来发展趋势的新型的己二酸合成工艺。     

影响己二酸装置运行的因素和对策

通过对KA油氧化法生产己二酸生产装置的介绍与说明，己二酸装置生产过程中影响装置运行的主要问题是除害塔能力不足，离心机滤液配管堵塞，提出了针对性的改善措施，提高除害塔的处理能力，降低排放气体中有害物的含量，解决滤液的配管堵塞。     

环己烷氧化反应新工艺的研究进展

环己烷氧化反应制备环己醇和环己酮(两者混合物俗称KA油)是工业上的一类重要反应。由于该反应工艺转化率和选择性较低、三废污染严重以及能耗大,因此该领域一直都是国内外研究的热点和难点。综述了国内外环己烷氧化反应近些年来在纯氧/富氧氧化、仿生酶催化氧化、Gif催化体系、光化学催化和超临界介质中的氧化等方面的研究成果,并指出,发展符合绿色化学要求的新工艺将是环己烷氧化反应发展的主要方向,而由于纯氧/富氧氧化工艺便于与当前的工艺结合和推广应用,从而更应该引起人们的重视。     

延长己二酸生产装置运行周期的研究与应用

通过对KA油氧化法生产己二酸生产装置的介绍与说明,对己二酸装置生产过程中影响长周期运行的问题进行分析,提出了针对性的改善措施,延长己二酸装置清疤周期,提高己二酸装置产能,降低己二酸生产成本。     

Co修饰介孔磷酸铝负载纳米金的制备及其催化环己烷氧化

采用模板法制备了不同含量的Co修饰介孔磷酸铝(Co_x-APO),然后通过水热合成法制备一系列Co修饰介孔磷酸铝负载纳米金复合催化剂(Au@Co_x-APO),并考察其在环己烷选择性氧化制备环己醇和环己酮(KA油)反应中的催化性能,并采用X射线衍射(XRD),扫描电镜(SEM),红外光谱和氮气吸脱附等对Co_x-APO和Au@Co_x-APO催化剂进行表征。结果表明,Au@Co_x-APO在环己烷的选择性氧化反应中表现出较好的催化活性和选择性,在Au负载量为4.5%,催化剂用量为0.01g/mL(以环己烷为准),空气压力1 MPa,温度120℃的条件下反应2 h,KA油的产率可达到9.7%,选择性高达93%。     

含钨化合物催化合成己二酸研究进展

己二酸是重要的化工中间体。己二酸的传统合成方法是用硝酸氧化KA油（环己醇和环己酮的混合物）或环己醇。该方法会产生大量的氮氧化物（N2O）和废酸，严重污染环境。本文介绍了以含钨化合物为催化剂，催化合成己二酸的研究进展。以钨酸钠、钨酸、三氧化钨或磷钨酸为催化剂，用过氧化氢可以直接氧化环己烯或环己醇、环己酮合成己二酸，含钨化合物表现高的催化活性。这些工艺不会对环境造成污染，是清洁合成已二酸的可行性方法。     

环己酮装置KA油分离工艺节能优化模拟

针对某环己酮KA油原有分离工艺,通过调整塔操作条件、进料温度、换热网络优化等,进行工艺优化,实现双塔热耦合。经Aspen-Plus软件模拟,优化后工艺节约蒸汽量12560t/年,较原工艺蒸汽消耗降低19%;节约循环水860000t/年,较原工艺蒸汽消耗降低23.7%。年节约运行费用175.84万元以上,节能效果显著,且产品质量不受影响,纯度达到99.978%,对KA油分离装置节能技术改造有着实际意义。     

已二酸的发展在我国存在很大空间

简要介绍了己二酸在国内外的生产情况,并着重于近年来己二酸合成工艺路线进展及消费状况。全球己二酸产量约304万t/a。在2005年,我国己二酸生产能力约为25万t/a,需求量达31万t左右,预计2010年国内总需求量约为60万t,但产量将只有50万t左右,缺口较大。主要是我国尼龙和聚氨酯行业的发展,对己二酸的需求日益增多,每年都需要进口,所以己二酸在我国仍有一定的发展空间。     

催化裂化汽油氧化脱硫技术研究进展

介绍了近年来以轻质油品为研究对象，采用在多金属氧酸盐或有机酸等催化剂存在下，氧化脱除油品中含硫化合物的研究，如Petro Star公司的CED技术、日本(PEG)过氧化氢氧化法、有机酸催化氧化法、超声波氧化法、金属离子催化氧化法、多金属氧酸盐催化氧化法等，分析各自不同的优势和局限性，更适应的汽油氧化脱硫体系仍有待进一步的探索。     

环已烷液相氧化反应动力学研究进展

本文对环己烷液相催化或无催化氧化制KA油,环己烷均相或非均相一步氧化制己二酸的反应机理、动力学模型及传质与动力学之间的关系进行了综述。最后指出,我国应加强对环己烷液相氧化反应,尤其是反应动力学和传质过程的研究和开发,为我国尼龙66生产装置的完全国产化作必要的技术贮备。同时,对非均相氧化的研究也应引起重视。     

Solvent-free partial oxidation of cyclohexane to KA oil over hydrotalcite-derived Cu-MgAlO mixed metal oxides

A highly efficient and stable hydrotalcite-derived Cu-MgAlO catalyst was developed for the partial oxidation of cyclohexane with molecular oxygen. The physical-chemical properties of Cu-MgAlO catalysts were studied, and the results indicated that the copper component had been successfully introduced into the hydrotalcite unit layer structure. The catalytic reaction results showed that copper as the active species could activate C-H bond and effectively promote the decomposition of cyclohexyl hydroperoxide (CHHP) to the mixture of cyclohexanol and cyclohexanone (KA oil). 8.3% of cyclohexane conversion and 82.9% of selectivity for KA oil were obtained over 9%Cu-MgAlO catalyst at 150℃ with 0.6 MPa of oxygen pressure for 2 h. Especially, its catalytic performance was still stable after five runs.     

提高柴油安定性的研究进展

论述了影响催化裂化柴油的氧化安定性的因素,介绍了多种非临氢精制方法的原理及最新的工艺技术进展,如酸碱精制、溶剂精制、吸附精制、加稳定剂法、盐精制和生物精制等,对各种精制方法进行了评价,提出FCC柴油非加氢精制的发展趋势是将各种精制工艺进行有机组合,形成新的非加氢精制工艺,以改善柴油的质量。     

氧化技术在燃料油脱硫中的应用

针对氧化体系在脱除燃料油中硫化物方面的应用作了综述。主要介绍了过氧化氢／有机酸、过氧化氢／杂多酸、过氧化氢／杂多酸／季铵盐、光催化氧化、离子液体萃取／氧化等体系的脱硫研究,并指出寻求高效、廉价、选择性高的催化氧化体系,保证油品高回收率,是燃料油深度脱硫的重要研究方向。     

金属卟啉催化空气氧化环己烷反应的工艺优化

简单铁、钴、铜、锰四苯基卟啉用于催化空气氧化环己烷联产KA油（环己醇和环己酮）和己二酸的反应，利用正交实验方法考察了锰四苯基卟啉催化下环己烷氧化反应中反应温度、压力、空气流速、时间、催化剂用量对反应转化率和产物选择性的影响，并获得了优化的工艺条件。以醇酮酸（环己醇、环己酮和己二酸）总产率作为评价指数进行极差分析得到温度、空气流速、反应时间、压力、催化剂量的极差值分别为6.17、3.12、2.25、1.81、1.53，表明温度是影响环己烷氧化的关键因素。锰四苯基卟啉催化环己烷空气氧化反应的优化工艺条件为温度150 ℃、压力1.2 MPa、空气流速0.13 m3·h-1、催化剂用量7 mg、反应时间3.5 h。验证实验表明，在上述优化条件下，环己烷转化率达20.0 %，醇酮酸总选择性可达90.0 %，己二酸选择性达到21.0%。