阻燃剂四溴双酚S双烯丙基醚的制备研究

在NaOH水溶液中,以四溴双酚S(TBS)为原料,通过滴加的方式加入醚化剂烯丙基氯,用季铵盐催化醚化法和其他表面活性剂醚化法成功地合成了收率、纯度均较高的阻燃剂四溴双酚S双烯丙基醚(ATBS)。研究了催化剂用量、反应时间、烯丙基氯用量及其他因素对ATBS收率及纯度的影响情况,找到了反应的最优化条件。季铵盐催化醚化法和其他表面活性剂醚化法的最佳收率分别为97·55%和95·21%,相应纯度为95·57%和93·96%。     

双酚A合成四溴双酚A双(2,3一二溴丙基)醚的工艺研究

将四溴双酚A和四溴双酚A双(2,3-二溴丙基)醚(简称八溴醚)两产品的工艺技术有机地结合起来,探讨了在氯苯溶剂中以双酚A为原料直接合成四溴双酚钠,并在乙醇溶剂中与氯丙烯合成中间体四溴双酚A双烯丙基醚的过程及分析了各种影响因素,开发出一条由双酚A直接制备八溴醚的工艺路线。该工艺的主要特点是四溴双酚A以钠盐的形态直接转入醚化工序,缩短了工艺流程,减少了溶剂损失。     

双酚A合成四溴双酚A双（2，3-二溴丙基）醚的工艺研究

将四溴双酚A和四溴双酚A双(2,3-二溴丙基)醚(简称八溴醚)两产品的工艺技术有机地结合起来,探讨了在氯苯溶剂中以双酚A为原料直接合成四溴双酚钠,并在乙醇溶剂中与氯丙烯合成中间体四溴双酚A双烯丙基醚的过程及分析了各种影响因素,开发出一条由双酚A直接制备八溴醚的工艺路线.该工艺的主要特点是四溴双酚A以钠盐的形态直接转入醚化工序,缩短了工艺流程,减少了溶剂损失.     

甲醇法生产四溴双酚A新工艺

甲醇是生产四溴双酚A合适的溶剂 ,对产品质量有影响的因素有 :溶液温度、酸度和加溴速度。在低温和高酸度下 ,控制一定的加溴速度 ,可以生产出高质量的产品。保持体系一定含水量 ,抑制HBr与甲醇反应 ,用H2 O2 氧化副产品HBr ,可有效降低溴代甲烷的生成量 ,提高溴素利用率。在 85%甲醇水溶液中 ,当原料的配比为 :n(双酚A)∶n(Br2 )∶n(H2 O2 ) =1∶2 .2 3∶1时 ,得到的产品纯度为 99.4 % ,收率 98.5% ,色度 (APHA)为 19,无机溴和水解溴含量为 0 .0 0 4 0 % ,产品熔点≥ 180℃     

阻燃剂四溴双酚A的环境友好合成工艺研究

研究了过氧化氢存在下以双酚A与液溴为原料合成四溴双酚A的工艺条件 ,考察了n(Br2 )∶n(双酚A)、n(H2 O2 )∶n(Br2 )、反应时间等因素对反应的影响 ,并通过正交实验 ,优化了合成工艺条件。实验表明 :n(Br2 )∶n(双酚A) =2 2 0∶1 0 0 ,n(H2 O2 )∶n(Br2 ) =1 10∶1 0 0 ,反应温度15～ 2 5℃ ,每克双酚A加水 3mL时收率接近 99% ,溴利用率达 99%     

水相合成四溴双酚A-双烯丙基醚

以四溴双酚A为原料,在水相中不使用相转移催化剂合成四溴双酚A双烯丙基醚,通过考察反应温度、氯丙烯的滴加速度、氯丙烯的用量等因素对反应的影响,在优化条件下得到98%的收率,而且只需简单的水洗、过滤就可得到高质量的产品。     

四溴双酚A生产与应用简介

本文介绍了制备溴化环氧树脂重要原料—四溴双酚A的物理性质、工艺特点和一般用法。     

连续法合成四溴双酚A

四溴双酚A是一种优良的溴系阻燃剂.以氯苯为溶剂,液溴/双氧水为溴化剂,采用釜式连续法合成了标题化合物.初步研究表明,较为适宜的工艺条件为:投料比n(双酚A)∶n(溴素)∶n(双氧水)=1∶2.1∶2.1,反应温度60 ℃,平均停留时间40 min,四溴双酚A的单程收率为85.4%,m.p.179.8～181.8 ℃.在此条件下套用溶剂,四溴双酚A的收率在95.0%以上,m.p.178.9～181.5 ℃.     

四溴双酚A制造工艺评述

本文对四溴双酚A开发与应用作了简要介绍,评述和比较了几种常见的四溴双酚A制造工艺。     

潍坊兄弟化工扩产四溴双酚A

四溴双酚A作为溴系阻燃剂，以毒性较低、与基材相容性好而得到广泛应用，可用于环氧树脂、酚醛树脂、不饱和聚酯树脂等的阻燃。四溴双酚A大量用于生产溴化环氧树脂、溴代聚碳酸酯。还可用于合成更高档次的阻燃剂。潍坊兄弟化工有限公司生产的四溴双酚A在国内一直处于领先地位。     

四溴双酚A的合成研究

四溴双酚A以95%无水乙醇为溶剂,以双酚A和溴素为原料合成。在双酚A与溴素摩尔比一定的条件下,通过改变反应时间进行合成实验,结果表明:最佳反应时间2.5 h;在反应时间一定的条件下,通过改变双酚A与溴素摩尔比进行合成实验,结果表明:最佳原料摩尔比1∶2.6。在此反应条件下合成具有高收率,高质量,操作简便等优点。     

溴化环氧树脂阻燃剂的热性能及其应用

考察了三种溴化环氧树脂阻燃剂 (自制 ,相对分子质量分别为 2 .5× 10 4、4.3× 10 4和 6.1× 10 4)的热性能。其热分解温度均在 3 10℃以上 ,热分解温度随着相对分子质量的增加略有下降。同时也研究了三者阻燃ABS树脂的阻燃性能及物理力学性能。其阻燃性能与十溴二苯醚相当 (UL94V 0级 ) ,对ABS树脂的冲击强度影响较大 (十溴二苯醚也有同样的影响 ) ,但ABS的其他物理力学性能受影响较小。高相对分子质量溴化环氧树脂阻燃剂可以作为十溴二苯醚较理想的替代品。     

双酚A下游产品应用市场分析

综述了双酚A在环氧树脂、聚碳酸酯和阻燃剂中的应用、国内外产能及消费需求变化,分析了双酚A下游产品的市场发展趋势及最新动态。     

四溴双酚-A阻燃体系在HIPS／OMMT复合材料中的阻燃性研究

采用熔融插层法分别制备高抗冲苯乙烯／有机蒙脱土（HIPS／OMMT）复合材料和四溴双酚-A／三氧化二锑（TBBPA—Sb2O3）体系阻燃的HIPS／OMMT复合材料,透射电镜研究表明,有机蒙脱土均匀地分散于HIPS基体当中,形成了插层复合结构,锥形量热仪和氧指数仪研究表明：与纯的HIPS相比,HIPS／OMMT复合材料的阻燃性和抑烟性有所提高,但阻燃性的提高幅度较有限：与仅添加OMMT时的HIPS／OMMT复合材料相比,添加相同量OMMT时TBBPA—Sb2O3体系阻燃的HIPS／OMMT复合材料的热释放速率（HRR）和热释放速率峰值（PHRR）均有所降低,氧指数有所增加,且随TBBPA—Sb2O3阻燃剂添加量的增加阻燃性能的提高越明显,但TBBPA—Sb2O3的加入会导致聚合物燃烧过程生烟速率和生烟量的显著增加．因此此类阻燃剂的加入量不宜过高。     

碱在合成溴化环氧树脂阻燃剂中的关键作用

研究了碱在四溴双酚A和环氧氯丙烷(相转移催化条件下)缩聚生成高分子量溴化环氧树脂阻燃剂过程中的作用。结果显示:合成溴化环氧树脂过程中,分别选用四乙基溴化铵、四甲基溴化铵、聚乙二醇(分子量6,000和分子量400)等相转移催化体系,LiOH、NaOH、KOH等对环氧树脂产品(分子量、收率和Br含量)产生显著影响并且影响程度差异较大,LiOH效果最好,KOH次之,NaOH最差。碱用量以保证得到预期产品的前提下最低用量为宜。     

非光气法合成溴代聚碳酸酯系列阻燃剂的研究

采用四溴双酚A（简称TBA）和非光气物质碳酸双（三氯甲）酯（简称BTC）代替剧毒光气研制溴代聚碳酸酯（简称BPC）系列阻燃剂,研究了溶剂、碱、催化剂、反应温度、结晶剂对合成溴代聚碳酸酯的影响以及反应时间与催化剂用量的关系、溴代聚碳酸酯分子量的控制。结果表明,最佳工艺条件是：溶剂为A或B,用量为每摩尔TBA15～2．5L;碱用量为每摩尔TBA2．8～3．5mol,浓度为5％;催化剂为BTMA,用量为每摩尔TBA10-40g;反应时间2-6h;反应温度10-60％;结晶剂为C,用量为溶剂A或B的3倍（体积）;作为阻燃剂,溴代聚碳酸酯的分子量为2500—6500,通过调节TBA与BTC的配比及分子量调节剂的用量来实现。     

非光气法合成溴代聚碳酸酯系列阻燃剂的研究

采用碳酸双(三氯甲)酯(简称BTC)代替剧毒光气合成溴代聚碳酸酯(简称BPC)系列阻燃剂,研究了溶剂、碱、催化剂、反应温度、结晶剂对合成溴代聚碳酸酯的影响、反应时间与催化剂用量的关系、溴代聚碳酸酯相对分子质量的控制.结果表明,最佳工艺条件是:溶剂为A或B,用量为每摩尔TBA1.5～2.5 L;碱用量为每摩尔TBA 2.8～3.5 mol,浓度为5%;催化剂为BTMA,用量为每摩尔TBA 10～40 g;反应时间2～6 h;反应温度10～60 ℃;结晶剂为C,用量为溶剂A或B的3倍(体积);作为阻燃剂,溴代聚碳酸酯的相对分子质量为2 500～6 500,通过调节TBA与BTC的配比及相对分子质量调节剂的用量来实现.     

高耐热透明阻燃环氧树脂固化体系研究

在以双酚A/四溴双酚A混合环氧树脂(EP)与甲基六氢邻苯二甲酸酐(MeHHPA)构成的胶料基础上,通过加入氯桥酸酐,制备出了具有良好耐热性和阻燃性的透明EP固化物。结果表明:与未加入氯桥酸酐体系相比,当w(氯桥酸酐)=20%(相对于固化剂质量而言)时,EP固化物的总燃烧时间由21 s降至2 s,而氧指数由31%增至37%,玻璃化转变温度(Tg)从123℃提高到148℃,负荷热变形温度(HDT)从108℃增加到129℃。     

八溴醚阻燃剂在聚丙烯中析出的研究

用双螺杆挤出机制备了聚丙烯(PP)/八溴醚粒料，并注塑成片状样品，定量测定了不同PP／八溴醚样品表面上八溴醚析出量随时间的变化，用X-射线电子能谱对样品表面溴的原子浓度做了定性分析，并用扫描电镜直接观察了样品表面和内部八溴醚的析出情况，初步得到了八溴醚析出的规律。     

An In Vitro Comparative Study of the Effects of Tetrabromobisphenol A and Tetrabromobisphenol S on Human Erythrocyte Membranes—Changes in ATP Level,Perturbations in Membrane Fluidity,Alterations in Conformational State and Damage to Proteins

Brominated flame retardants (BFRs) are substances used to reduce the flammability of plastics. Among this group, tetrabormobisphenol A (TBBPA) is currently produced and used on the greatest scale, but due to the emerging reports on its potential toxicity, tetrabromobisphenol S (TBBPS)—a compound with a very similar structure—is used as an alternative. Due to the fact that the compounds in question are found in the environment and in biological samples from living organisms, including humans, and due to the insufficient toxicological knowledge about them, it is necessary to assess their impacts on living organisms and verify the validity of TBBPA replacement by TBBPS. The RBC membrane was chosen as the research model. This is a widely accepted research model for assessing the toxicity of xenobiotics, and it is the first barrier to compounds entering circulation. It was found that TBBPA and TBBPS caused increases in the fluidity of the erythrocyte membrane in their hydrophilic layer, and conformational changes to membrane proteins. They also caused thiol group elevation, an increase in lipid peroxidation (TBBPS only) and decreases in the level of ATP in cells. They also caused changes in the size and shape of RBCs. TBBPA caused changes in the erythrocyte membrane at lower concentrations compared to TBBPS at an occupational exposure level.