油溶性茶多酚硒三角轴向配合物的合成及光谱分析

在乙醇溶液中采用快速反应相转移法,在n(油溶性茶多酚)∶n(Se4+)=4∶1,pH=3.0,反应温度40~45℃,反应时间20 min条件下合成了油溶性茶多酚硒配合物,产率52.33%。配合物的UV谱,λ/nm:651.5,422.0,273.0,262.0;FTIR,ν/cm-1:3 422.19,2 920.62,2 851.05,1 705.42,1 615.42,1 514.42,1 466.16,1 376.90,1 228.85,1 047.74,716.84;1HNMR,δ:0.781,1.191~1.587,2.151~2.165,2.476,3.122,3.970~3.984,4.978~5.953,6.531~7.331;XRD,2θ/(°):3.689 3,4.111 9,7.135 2,11.859 7,15.619 1;确定该配合物为三角轴向多晶混合物。     

茶多酚硒配合物合成与结构表征

在水溶液中,以n(茶多酚)∶n(Se4+)=4∶1,pH=3-4,反应温度60℃,反应时间20 m in条件下合成了标题化合物茶多酚硒。配合物的FTIR为3 411.58,1 699.43,1 617.71,1 450.17,1 364,1 233.6,1 037.46cm-1,1HNMR,:δ2.18,2.35,3.18-3.8,5.15-5.35,6.55-8.38,10.34,XRD,λ/nm为1.634,2.002,2.668,2.836,3.281,最后确定Se4+离子为四配位和五配位构型晶体。     

不可逆相转移法合成茶多酚砷配合物及光谱研究

采用不可逆相转移法,于水溶液中,在n(茶多酚)∶n(三氧化二砷)=10∶1,反应温度50~60℃,反应时间6h的条件下合成了标题化合物茶多酚砷。配合物的FTIR为:3417.16,1694.69,1619.55,1617.71,1508.95,1449.35,1351.99,1206.39,1037.54 cm-1。UV为:220 nm,3.700Abs;250 nm,1.100Abs;275 nm,1.800Abs。1HNMR,:δ1.180,2.840,5.409,6.058,6.490~7.123。白鼠急性口服毒性实验证实,合成的茶多酚砷为低毒有机物。     

乙二胺四乙酸铁钠的固液相反应制备工艺

采用固液相法制得乙二胺四乙酸铁钠,并用XRD、IR、DTA等对产物进行了表征,X射线粉末衍射数据指标化结果表明所合成的配合物属于单斜晶系,晶胞参数为:a=1.4388 nm,b=1.3521 nm,c=1.3311 nm,β=100.90°。同时确定了合成反应的较佳条件:n(EDTA)∶n[Fe(OH)3]=1∶1,pH=5,反应温度80°C,反应时间60 min,产率68.4%。     

氨基酸席夫碱类小分子探针衍生物电子光谱的检测研究

研究了氨基酸席夫碱类小分子探针衍生物的电子光谱检测方法。以CHCl_3∶C_2H_5OH=1∶1的混合溶液为溶剂,配制溶液浓度为5. 0×10~(-4)mol/L,紫外可见光谱测试条件:室温,样品池为1 cm×1 cm×1 cm石英池,设置波长范围190～1100 nm,测试波长范围200～700 nm,波长分辨率为0. 1 nm。荧光光谱测试条件:室温,激发波长λex为355 nm,样品池为1 cm×1 cm×1 cm石英池,狭缝宽度5. 5 nm,记谱范围为350～600 nm。结果氨基酸席夫碱化合物的紫外可见光谱有4个主要吸收峰(E2带、K带、B带、R带),λ_(max)值不同,是由于氨基酸席夫碱R基不同所致;而荧光光谱中,铜配合物的荧光强度与锌配合物相比很低,原因是金属配合物的荧光性质与过渡金属离子的d电子数直接相关。     

食品强化剂NaFeEDTA·3H_2O的合成及表征

以三氯化铁和乙二胺四乙酸或其二钠盐为原料,液相法制得了食品强化剂NaFeEDTA.3H2O,用XRD、IR、DTA等对产物进行了表征。X射线粉末衍射数据指标化结果表明,所合成的配合物属于单斜晶系,晶胞参数为:a=0.741 2 nm,b=1.339 2 nm,c=1.906 4 nm,β=93.97°。实验确定的合成工艺条件为:n(EDTA4-)∶n(Fe3+)=1∶1,pH=5,反应温度35℃,反应时间30 min,产率73.8%。     

镉配合物[Cd（2,2-bipy）（NaN3）2]n的水热合成、晶体结构及热稳定性

在水热法条件下,以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、无水乙醇(EtOH)和水[V(DMF)∶V(EtOH)∶V(H2O)=3∶1∶1]为溶剂,基于2,2-联吡啶(2,2-bipy)、叠氮钠(NaN3)和硝酸镉(Cd(NO3)2.4H2O)合成了一维链状超分子配合物[Cd(2,2-bipy)(NaN3)2]n(1)。晶体结构分析表明:该配合物属于三斜晶系,C2/c空间群,在不对称结构单元中一个镉原子与两个NaN3中的两个氮原子和2,2-bipy中的两个氮原子配位。同时,配合物(1)通过分子间氢键和π—π堆积作用形成三维超分子。晶胞参数:a=1.2167 5(5)nm、b=1.4631(6)nm,c=0.656 5(2)nm,V=1.168 2(8)nm3,Dc=2 005 kg/m3,Z=4,F(000)=688,GooF=1.138,R1=0.023 4,wR2=0.057 4。     

镝(Ⅲ)-BDPPPD配合物的合成及其荧光性质

以二氧六环为溶剂 ,在 pH约为 7的条件下 ,分别以n (Dy3+ )∶n (BDPPPD) =2∶3和n (Dy3+ )∶n(BDPPPD)∶n(Phen ) =2∶3∶2的量比 (Phen为邻菲罗啉 ) ,合成了Dy(Ⅲ)的 1,5 双 (1′,3′ 二苯基 5′ 氧代吡唑 4′ 基 ) 1,5 戊二酮 (BDPPPD)的二元配合物Dy2 (BDPPPD) 3·6H2 O和三元配合物Dy2(BDPPPD) 3(Phen) 2 ·2H2 O ,收率为 91 2 %和 89 6 %。通过化学分析、元素分析和热分析确定了配合物的组成 ,通过FT -IR谱对配合物进行了表征。测定了配合物的荧光光谱 ,配合物的荧光发射峰位于 481和 5 76nm附近 ,分别相应于Dy3+ 的 4 F9/2 → 6H15/2 和 4 F9/2 → 6H13/2 跃迁 ,说明配合物发射Dy(Ⅲ)的特征荧光。第二配体Phen具有荧光增强作用 ,三元配合物Dy2 (BDPPPD) 3(Phen) 2 ·2H2 O最大发射峰 (5 76nm)的荧光强度是二元配合物Dy2 (BDPPPD) 3·6H2 O的 1 6 8倍。配合物具有较强荧光 ,说明BDPPPD的三重态能级与Dy3+ 最低激发态 (4 F9/2 )能级具有良好匹配 ,且其吸光系数较高 ,BDPPPD是Dy(Ⅲ)发光配合物的适宜配体     

新显色剂2-(四氮唑偶氮)-5-二乙氨基苯甲酸光度法测定钴的研究

研究了新显色剂 2 - (四氮唑偶氮 ) - 5 -二乙氨基苯甲酸 (简称 TTZDBA)与钴的显色反应 ,试剂与钴在 p H3 .5的 HAc- Na Ac缓冲溶液中形成稳定的紫红色配合物 ,其组成比为 Co2 + :TZDBA=1∶ 2 ,λmax=6 2 0 nm;试剂的 λmax为 5 0 0 nm,对比度 Δλ为 1 2 0 nm,配合物表观摩尔吸光系数为 ε=9.1 1× 1 0 4。Co2 +浓度在 0～ 0 .5 mg/L范围内符合比尔定律。配合物形成后在强酸溶液中能稳定存在 ,可消除大量金属离子的干扰 ,有良好的选择性。方法可以不经分离直接测定维生素 B12 和工业废水中的微量钴 ,结果令人满意     

头孢拉定与茜素红的荷移反应研究

采用紫外可见分光光度法研究了头孢拉定与茜素红之间的荷移反应,建立了一种快速简便测定头孢拉定的荷移分光光度法。实验表明,在水溶液中头孢拉定与茜素红在室温条件下即可形成稳定的1∶1型荷移配合物,该配合物的λmax=520nm,表观摩尔吸光系数ε为4.7×103L.mol-1.cm-1。头孢拉定药物浓度在5×10-6~5×10-4mol/L范围内服从比尔定律,r=0.9999。相对标准偏差为0.60%(n=6),加标回收率为97.0%~99.5%。     

4,4′-二偶氮苯重氮氨基苯的合成、性质及其在分光光度法中的应用

介绍了一种新显色剂——4,4′-二偶氮苯重氮氨基苯的合成、性质及其在分光光度法中的应用。给出了与8种金属离子配位显色的最佳条件及吸收峰。在 Triton X-100和四硼酸钠溶液的存在下,试剂与汞、镍、镉离子反应形成高灵敏的配合物。其吸收峰及摩尔消光系数分别为:λ_(max)~(Hg)/515 nm,ε=1.8×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1);λ_(max)~(Ni)/540 nm,ε=2.0×10~3L·mol~(-1)·cm~(-1);λ_(max)~(Cd)/526 nm,ε=1.8×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1).     

配合物Ni（bacbh）2（Py）2的合成、晶体结构及热稳定性

以苯亚甲基苯乙酮-4-氯苯甲酰腙为配体,水热合成了一个镍的单核配合物Ni(bacbh)2(Py)2(bacbh:苯亚甲基苯乙酮-4-氯苯甲酰腙;Py:吡啶),并利用元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射及热失重分析对配合物进行了表征。该配合物为单斜晶系,空间群为P2(1)/n,晶胞学数据:a=1.344 3(6)nm,b=2.471 7(12)nm,c=1.465 1(7)nm,β=98.47°,V=4.815(4)nm3,Z=4,μ=0.561 mm-1,Dc=1.292 mg/m3,F(000)=1 944,最终偏离因子[I>2sigma(I)]R1=0.038 6,wR2=0.096 1(all data),GOF=1.007(CCDC:840865)。     

食品强化剂NaFeEDTA·3H2O的合成及表征

以三氯化铁和乙二胺四乙酸或其二钠盐为原料,液相法制得了食品强化剂NaFeEDTA·3H2O,用XRD、IR、DTA等对产物进行了表征。X射线粉末衍射数据指标化结果表明,所合成的配合物属于单斜晶系,晶胞参数为：a=0.741 2 nm,b=1.339 2 nm,c=1.906 4 nm,β=93.97°。实验确定的合成工艺条件为：n（EDTA^4-）∶n（Fe^3＋）=1∶1,pH=5,反应温度35℃,反应时间30 min,产率73.8%。     

三环己基锡2-萘甲酸酯配合物的合成、晶体结构及体外抗癌活性研究

在甲醇溶液中,2-萘甲酸与三环己基氢氧化锡反应,合成了三环己基锡2-萘甲酸酯配合物。经IR、(~1H,~(13)C和~(119)Sn)NMR、元素分析及X射线单晶衍射对配合物进行了表征。实验结果表明,配合物属单斜晶体晶系,空间群为P2_1/n,晶胞参数:a=1.12488(8)nm,b=1.99595(15)nm,c=1.35539(10)nm,α=γ=90°,β=107.956(1)°,Z=4,V=2.8949(4)nm~3,D_c=1.311 Mg·m~(-3),μ(MoKa)=0.909 mm~(-1),F(000)=1192,R_1=0.0269,wR_2=0.0582。该配合物中锡原子分别与碳和氧配位,形成五配位的扭曲三角双锥构型。实验表明,配合物对人癌细胞NCI-H460、MCF-7和HepG2增殖均有较强的抑制作用。     

用XRD研究半胱氨酸与砷、锑、铋配合物的固相合成反应

用固相反应法合成了半胱氨酸与碘化砷、氯化锑、碘化锑、氯化铋、碘化铋的配合物 ,其组成为 :ML3X3(M =As、Sb、Bi,L =Cys ,X =I、Cl) ,通过XRD谱的研究说明配合物的形成。这些配合物在空气中稳定 ,不吸湿 ,微溶于水。As(Cys) 3I3配合物的晶胞参数为 :a=1.1743nm ,b =0 .6945nm ,c=1.682 2nm ,β =95 .2 8° ,V =1.3 661nm3;Sb(Cys) 3Cl3配合物的晶胞参数为 :a =1.2 0 5 1nm ,b =0 .6792nm ,c =1.685 0nm ,β =95 .79° ,V =1.3 72 1nm3,其晶体结构均属于单斜晶系     

克拉霉素和茜素在甲醇中的荷移反应

研究了克拉霉素和茜素在甲醇介质中的电荷转移反应 ,确定了最佳反应条件。研究表明 ,克拉霉素和茜素在甲醇中生成 1∶1型荷移配合物 ,该配合物的λmax=5. 34nm ,表观摩尔吸光系数ε =3 .79× 10 .3 L·mol-1·cm-1,克拉霉素浓度在12 . 8～ 180mg/L范围内符合比尔定律。     

磺硝酚偶氮若丹宁光度法测定废渣中贵金属的研究

在pH3的氯乙酸-NaOH缓冲介质中,1.5%吐温-60存在下,磺硝酚偶氮若丹宁(NSPAR)与铂反应生成2∶1稳定配合物,该配合物可被WatersSep-PakC18小柱固相萃取,用氮—氮二甲基甲酰氨(DMF)洗脱后用光度法测定。在洗脱液介质中,λmax=540 nm,体系摩尔吸光系数ε=6.80×104L/mol.cm。金含量在0.0004~0.1μg/mL内符合比尔定律,本方法可用于氰化渣中金含量的测定。     

荷移分光光度法测定阿替洛尔

采用分光光度法研究了阿替洛尔与茜素红之间的荷移反应.确定了最佳的反应条件,建立了一种快速简便测定阿替洛尔的荷移分光光度法.实验表明,在乙醇-水介质中,阿替洛尔与茜素红在室温条件下即可形成稳定的1∶1型荷移配合物,该配合物的λmax=536 nm,表观摩尔吸光系数ε为4.58×103 L·mol-1·cm-1.阿替洛尔药物质量浓度在10～60 mg/L范围内服从比尔定律,相关系数r为0.999 3.测定结果的相对标准偏差为0.57%(n=6),回收率为 99.3%～101.8%.     

三氟乙酰苯乙酮Cu(Ⅱ)配合物的合成和晶体结构

文章主要研究三氟乙酰苯乙酮和过渡金属Cu(Ⅱ)配合物Cu(C10H6F3O2)2的结构特征。实验过程采用Cu(NO3)2,三氟乙酰苯乙酮,按物质量比1∶2混合,用NaOH溶液调节pH,通过水热法得到配合物Cu(C10H6F3O2)2的单晶,最终通过X-射线单晶衍射测定了晶体结构,该化合物属于单斜晶系,P2/n空间群,晶胞参数为:a=1.0351(5)nm,b=0.56473(7)nm,c=1.6978(2)nm,α=90°,β=90.012(8)°,γ=90°,V=9.9086(5)nm3,Z=4。     

配位聚合物[Cu(py)_2(m-bdc)]_n的合成、晶体结构及热分解动力学

采用溶剂扩散法合成了过渡金属配位聚合物:[Cu(py)2(m-bdc)]n(m-bdc=间苯二甲酸,py=吡啶),根据X-单晶衍射给出配合物的结构,该配合物是由间苯二甲酸根桥连的具有二维无限网状结构的聚合物,为单斜晶系,P 21/c空间群,晶胞参数:a=1.0017(5)nm,b=1.1358(6)nm,c=1.7014(7)nm,α=γ=90°,β=114.38(2)°,V=1.7631(15)nm3,Z=15,Dc=1.454 g·cm-3。应用非等温动力学研究技术研究了配合物的热分解机理,采用Ozawa法和KAS法给出了配合物热分解过程的活化能(Ea),用主曲线法得到了配合物热分解过程的机理函数积分式G(α)。结果表明:[Cu(py)2(m-bdc)]n在170℃开始分解,420℃分解结束。[Cu(py)2(m-bdc)]n的分解过程分两个阶段完成,两个分解阶段的表观活化能分别为72.971 kJ·mol-1,179.012 kJ·mol-1;机理函数的积分式分别为:G(α)=(-ln(1-α))0.48(1)、G(α)=(-ln(1-α))0.83(2)。