二氧化碳加氢一步法制低碳烯烃催化剂的研究

采用水热合成法制备了CuO-ZnO/SAPO-34复合催化剂,以CuO-ZnO为甲醇合成催化剂,以SAPO-34分子筛为甲醇脱水催化剂,研究了催化二氧化碳加氢一步法制备低碳烯烃的方法。通过XRD、TEM、SEM、IR和固定床反应活性评价,系统地考察了复合催化剂的物化性质和催化反应性能。在反应温度270℃、压力3.5MPa、n(H2)∶n(CO2)=4∶1、体积空速为1 600h-1的反应条件下,该催化剂表现出较好的活性和选择性。CO2的转化率可达到18.71%,乙烯、丙烯的产率分别达到9.27%和4.76%。     

低碳烯烃芳构化催化剂与工艺进展

介绍了ZSM－5沸石及其改性催化剂用于低碳烯烃C2^=-C5^=的芳构化性能，结果在ZSM－5沸石中加入一些金属如Zn,Ga,Pt,Ni,Cd等得到的改性催化剂可直接将烯烃及其混合物转化为芳烃，且芳烃收率，选择性都大有改善，各种金属及其引入方式对烯烃芳构化的影响不一样，催化剂的制备方法中，以离子交换法最佳，其次是浸渍法，最后是混合法，金属的引入量有最佳值，如ω（Cd)≤0．8％时效果最佳，此外对各种操作条件如反应温度，空速，载气等方面进行了论述，认为反应温度以350－550℃为宜，空速不能太大，以H2为载气比N2为载气好，探讨了烯烃芳构化的反应机理，并对其工艺用于烯烃汽油改质的工业应用前景作了预测。     

低碳烯烃齐聚反应的研究进展

低碳烯烃的齐聚反应一方面它是探索Ｍ—Ｃ键作用,揭示催化作用本质的很好模型,同时其反应产物又是诸多工业过程的重要化工原料,因而近年受到广泛重视。其催化剂种类很多,数目庞大。本文不仅从催化剂的种类、活性中心的种类、价态及其配位状态、迁移规律、助催化剂作用,以至于反应中间体的形成、结构与性能等方面进行系统研究,还对整个反应机理也进行了有益的讨论,提出了这类反应催化剂开发、催化剂活性中心结构表征及反应机理研究的方向。     

非加氢催化剂在降烯烃工艺中的应用

介绍了一种非加氢降烯烃催化剂的制备及应用。该催化剂由γ-Al2O3作载体,600℃高温老化,采用浸渍法添加助剂Zn、Ni和Mo制得。反应在小型固定床反应器上进行,最佳反应条件为:温度110℃,空速3.0h-1 ,压力5.5 MPa。产品用PONA色谱法分析确定其族组成的体积分数,催化裂解汽油中烯烃的体积分数由原来的60％下降到24％,芳烃的体积分数有所升高但小于40％,完全符合车用汽油国家标准要求。同时测定辛烷值(RON)为105,克服了以往加氢带来的辛烷值降低的缺点,收率为98％,寿命可达到172 h。另外,该催化剂活性高、选择性好、再生性和稳定性好,应用在降烯烃工艺中还有费用低、温度低及多功能等特点。     

烯烃聚合催化剂的新进展—茂金属催化剂

阐述了烯烃配位聚合催化剂的进展，重点介绍了茂金属催化剂的特点，开发及应用情况。     

FCC汽油加氢异构化催化剂的制备及降烯烃反应研究

制备了不同Pt质量分数的Pt/HZSM-55双功能FCC汽油加氢异构化催化剂，在活性趋于稳定的双功能催化剂上，利用连续流动微反—色谱装置，进行了催化裂化汽油加氢异构化反应的研究。在250—330℃，1．0—3．0MPa反应条件下，考察了催化汽油加氢异构化反应产物分布，按单分子反应机理，建立了催化裂化汽油中烯烃加氢异构化反应网络。结果表明，当w(Pt)＞0．33％时，Pt/HZSM—5双功能催化剂具有较好的加氢和异构活性，在保证辛烷值不下降的条件下，可使催化裂化汽油中烯烃加氢饱和，达到降低汽油烯烃和提高安定性的目的。     

聚合α—烯烃制备润滑油基础油的新型催化剂

对α－烯烃制备润滑油基础油的新型催化剂进行了研究。考察了NiSO4/ γ-AI2O3、NiSO4/β-沸石、NiSO4/SiO2对α－烯烃催化作用及表现出的性能。并根据新型聚合催化剂的研究和XRD、溴价分析,对聚合反应的工艺条件进行了考察。反应结果表明,NSO4/β－沸石催化剂具有反应活性高,选择性、稳定性、再生性好及反应温度、反应压力低等优点,是较好的新一代α-烯烃聚合催化剂。同时载体经水蒸气预处理,酸性有所变化,催化剂的各项性能均有显著的提高,产品具有较好的粘度和较低的溴价。最佳反应条件：反应温度170℃,反应压力4．0－5．0MPa,体积空速0.5h^-1。     

低碳烯烃芳构化催化剂与工艺进展

介绍了ZSM - 5沸石及其改性催化剂用于低碳烯烃C2 =～C5=的芳构化性能 ,结果表明在ZSM - 5沸石中加入一些金属如Zn、Ga、Pt、Ni、Cd等得到的改性催化剂可直接将烯烃及其混合物转化为芳烃 ,且芳烃收率、选择性都大有改善。各种金属及其引入方式对烯烃芳构化的影响不一样 ,催化剂的制备方法中 ,以离子交换法最佳 ,其次是浸渍法 ,最后是混合法。金属的引入量有最佳值 ,如ω(Cd)≤ 0 .8%时效果最佳。此外对各种操作条件如反应温度、空速、载气等方面进行了论述 ,认为反应温度以 35 0～ 5 5 0℃为宜 ,空速不能太大 ,以H2 为载气比N2 为载气好。探讨了烯烃芳构化的反应机理 ,并对其工艺用于烯烃汽油改质的工业应用前景作了预测     

模拟低碳烯烃生产工艺的智能算法

建立了基于神经网络(ANNs)的智能模型,模拟正戊烷裂解制备低碳烯烃工艺,并采用均方误差(MSE)和回归系数(R~2)评价模型性能。研究发现,智能模型的训练算法和拓扑结构影响其性能。通过优化训练算法与拓扑结构建立了LM24223模型,展示良好的计算精度,接近于实验误差。此外,通过减少训练数据,考察LM24223模型的稳定性。研究发现,LM24223模型的MSE值始终在10~(-3)～10~(-5)范围内,并且R~2值接近于1,验证了该模型的适用性。     

超强碱催化剂在烯烃异构化中的应用

介绍了一种新型固体超强碱催化剂。该催化剂由γ－Ａｌ２Ｏ３－ＮａＯＨ－Ｎａ组成，其最高碱强度达到Ｈ－＝４３以上，呈现出很好的催化活性。在乙烯降冰片烯异构化中，ＶＮＢ转化率和ＥＮＢ选择性均接近１００％。     

Synthesis of light hydrocarbons from CO hydrogenation over CoxMn0.06/SiO2

A series of CoxMn0.06/SiO2 catalysts were prepared by an impregnation method for catalytic hydrogenation of CO to Light Hydrocarbons (LHCs).The catalysts were characterized by XRD,SEM,N2 adsorption and NH3-TPD techniques.Catalyst activities were evaluated in a high-pressure micro reactor.The results show that the performance of the catalysts was significantly affected by the amount of Co loaded onto the substrate.The activity of the Co0.10Mn0.06/SiO2 catalyst was stable with time-on-stream.The CO conversion and LHCs selectivity were 95.3% and 98.1%,respectively,for this catalyst at 400℃.     

乙炔选择性加氢Pd⁃Ag催化剂上C4烯烃生成规律

针对乙炔选择性加氢Pd⁃Ag催化剂表面绿油生成导致催化剂失活的关键问题，运用XRD和H2⁃TPR表征催化剂的组成及结构性质，运用10 mL固定床高压加氢装置考察了Pd⁃Ag催化剂的乙炔选择性加氢性能及反应过程中绿油前驱体C4烯烃的形成规律。结果表明，不同制备工艺的Pd⁃Ag/Al2O3催化剂乙炔加氢活性存在明显差异，这主要取决于Pd在催化剂表面的分散形式，助剂Ag和活性中心Pd之间紧密的混合可增强电子和几何效应，形成更多的Pd⁃Ag合金相，降低了催化剂的加氢活性，但增加了催化剂的稳定性；而C4烯烃生成量与催化剂活性呈正相关，催化剂活性越高生成的C4烯烃越多，研究结论揭示了Pd⁃Ag催化剂的失活机制，对催化剂的改性和工艺条件优化具有重要的指导价值。     

Cu-ZnO-Al2O3-ZrO2催化二氧化碳加氢合成甲醇的研究

研究Cu-ZnO-Al2O3-ZrO2催化剂催化二氧化碳加氢合成甲醇的性能,考察制备方法、Zr含量对催化剂性能的影响,并采用BET、XRD和H2-TPR对催化剂进行表征.结果表明：并流共沉淀法制备的含Zr 1%（质量分数）的催化剂拥有最优良的性能,二氧化碳转化率为21.18%,甲醇选择性为48.39%.     

富氢气氛中CO选择性氧化催化剂的研究

研究了以表面修饰改性的纳米Al2O3和（Ce-Zr-O2）x复合氧化物做载体负载CuO的催化剂,以及选择性催化氧化富氢气氛中CO催化活性和选择性.结果表明,助剂Ce掺杂的纳米Al2O3负载CuO对CO的氧化活性、选择性明显优于助剂K,g,n,r掺杂的催化剂.w（Ce）为20%,催化剂对CO的氧化活性最高.与浸渍法相比,助剂以沉积沉淀法加入催化剂具有更高的活性.CeO2在载体中的掺杂对提高CO的催化氧化活性和选择性起关键作用.（Ce-Zr-O2）x复合氧化物做戴体比单纯的纳米Al2O3有利于CO催化氧化选择性的提高.Cu-Ce二元复合氧化物作载体时,催化剂活性最高,CO的完全转化温度在105C.Cu-Zr复合氧化物作载体时,催化活性较差.降低CO氧化反应温度是提高富氢气氛中CO选择性氧化的关键.     

Ni-La／Al2O3催化剂上催化裂化轻汽油的选择性加氢

以γ-Al_2O_3为载体,制备了Ni-La/Al_2O_3双金属选择性加氢催化剂,并用于催化裂化轻汽油的选择性加氢反应。考察了工艺条件对选择性加氢反应的影响。结果表明,二烯烃转化率和单烯选择性随着反应温度的升高而增加,但超过75℃二烯烃转化率已无明显增加,且单烯选择性下降;随着反应压力的升高,二烯转化率提高,但单烯损失较大;二烯烃转化率和单烯选择性随着空速的提高分别呈现下降和上升的趋势;氢气量应该严格控制,否则不仅造成浪费,还会使单烯损失增大。最佳的反应条件:温度75℃、压力1.0MPa、空速10h~(-1)、氢油比为8。在该条件下,催化裂化轻汽油中二烯烃转化率可达到97.8％,单烯烃损失小于2％。表明该催化剂具有良好的加氢活性和选择性,有很好的研究开发前景。     

在Ni-Mo/Al_2O_3上催化裂化轻汽油的选择性加氢

制备了以Al2O3为载体的镍基双金属选择性加氢催化剂,并用于催化裂化轻汽油的选择性加氢反应。考察了载体焙烧温度、金属镍与钼的负载量对催化剂选择性加氢性能的影响。结果表明,适当的焙烧温度降低了催化剂的比表面积和表面酸性,提高了催化剂的稳定性。助剂钼的加入有利于活性组分镍的均匀分散。在反应温度为80℃、空速为10h-1、氢油体积比为10、压力为1.5MPa的工艺条件下,采用Ni-Mo/Al2O3催化剂,催化裂化轻汽油中二烯烃转化率达到98%以上。制备的选择性加氢催化剂具有良好的活性和选择性,可以在选择性加氢领域获得应用。     

苯部分加氢制环己烯的钌系催化剂研究新进展

评述了催化剂的制备条件、助催化剂的选择、添加剂的筛选等因素对催化剂活性的影响,指出添加无机盐和水有利于提高环己烯的选择性．讨论了反应温度、搅拌速度、氢气压力的影响,相应的最适宜条件范围为：温度３６０ ～４６０ Ｋ,压力４ ．０ ～５ ．０ ＭＰａ,搅拌转速１５００ ｒ／ｍｉｎ．探讨了苯部分加氢制环己烯的反应机理及加氢初始动力学方程,并对沉淀钌黑催化剂活性进行评价,在温度４１３ Ｋ,压力５．０ ＭＰａ下,苯的转化率为９６ ．４７ ％ ,环己烯的选择性达５０ ．０１％ ,其催化活性及选择性可满足工业化的要求．     

糠醛羰基加氢超细CuO／SiO2环境友好催化剂的研究（I）——活性组分负载量对催化剂结构及催化性能的影响

采用溶胶－凝胶法制备超细CuO/SiO2环境友好催化剂，用XRD、TEM对催化剂结构进行表征。将催化剂用于糖醛羰基催化加氢反应，分别制备糖醇和2－甲基呋喃，研究活性组分负载量对催化剂结构及催化性能的影响。并与Cu-Cr/γ－Al2O3负载型催化剂进行比较。结果表明：溶胶－凝胶法制备的催化剂载体颗粒直径达到纳米数量级，CuO高度分散于载体内，晶粒度小，催化性能高。作为一种新型无Cr的环境友好催化剂，无毒，无污染，高活性，高选择性，可代替Cu-Cr催化剂用于糠醛加氢过程，制取糖醇和2－甲基呋喃。     

CO_2/H_2低温合成甲醇的研究

以CO2/H2为原料,Cu-Zn基催化剂,醇溶剂,低温低压(443 K、3.0 MPa)下合成甲醇.考察时间、温度、催化剂对反应的影响.结果表明,随反应时间的增加,甲醇的产量和选择性增加,随反应温度的增加,甲醇的产量和选择性也逐渐增加.当使用稀土元素La作为助剂时,并不能提高Cu-Zn基催化剂的活性,而稀土元素Y作为助剂,当使用n(Cu)/n(Zn)为1/1,且Y的摩尔分数为12.5%的Cu/ZnO/Y2O3催化剂进行甲醇合成反应时,CO2的转化率、甲醇的选择性和产量均高于使用Cu/ZnO催化剂.     

不同粒径催化剂上苯加氢反应宏观动力学研究

在常压、氢苯摩尔比为 ３、反应温度 ３６３．１５—５３．１５ Ｋ条件下,采用 ＣＤＳ－８１０ 微反系统,研究了 ０．７５ｍｍ球形、　１．４５ｍｍ球形、　２．５ｍｍ×５ｍｍ圆柱体、 　５ｍｍ×５ｍｍ圆柱体四种粒度Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３催化剂上气相苯加氢反应的宏观动力学．结果表明采用双曲型动力学方程比幂指数型方程要优越,宏观动力学与本征动力学模型方程形式一致．用双曲型动力学方程处理不同粒度催化剂上的动力学实验数据,计算值与实验值的平均偏差在５．１５％～５．８０％之间．随着所用Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３催化剂粒度增大,反应的表现活化能减小,而氢、苯吸附 热变化不大．