取代基效应对锇(Ⅱ)羟基喹啉配合物结构和光谱性质的影响

从理论上研究了一系列[Os(CO)3(tfa)(O^N)](tfa=三氟乙酸;O^N=5-氟-羟基喹啉(1),羟基喹啉(2)和2:甲基-羟基喹啉(3))配合物的结构和光谱特征.分别采用B3LYP/LANL2DZ和CIS/LANL2DZ方法优化了它们的基态和激发态结构.计算得到的Os-C、Os-N和Os-O基态键长和相应...     

M4(M=Pd,Y)团簇的几何结构与Jahn-Teller效应

在相对论有效原子实势（RECP）近似下，用Gauasian98程序和密度泛函理论方法（B3LYP／LANL2DZ）对M4（M=Pd，Y）团簇的结构进行全优化计算，得到各种可能的几何构型和电子态。基于电子振动相互作用和群表示理论，讨论团簇几何构型的Jahn-Teller效应，分析了各种构型的电子态，计算结果与理论符合较好。     

尖晶石族矿物结构中的阳离子分布

用LANL2DZ基组Hartree-Fock 分子轨道计算尖晶石晶体结构中心离子的四面体和八面体配位结构的分子壳能量。中心离子的八面体择位能与其形成的尖晶石矿物类型关联;混合尖晶石型的反尖晶石型程度可根据地球化学局域平衡的热力学关系利用中心离子的八面体择位能进行定量计算,与实验数据一致,表明量子地球化学研究方法是研究元素的地球化学行为的有效手段     

AunRu（n=1-8）团簇的结构与稳定性研究

用B3LYP／LANL2DZ方法,对AunRu（n=1～8）团簇的各种几何构型进行优化计算,得到AunRu（n=1、2、3、4、6）的基态稳定结构为平面结构,团簇AunRu（n=5、7、8）的基态稳定结构为三维结构。通过计算AunRu（n=1～8）团簇的每原子平均结合能、垂直电离势和电子亲和能、破碎能量、二阶差分能量和能级分布,结果表明AunRu具有较高的几何结构与化学稳定性。     

Au-Zn微团簇的结构与性质

在相对论有效原子实势(RECP)近似下,用Gaussian98程序和密度泛函中的B3LYP/LANL2DZ方法,对AunZn微团簇的各种几何构型进行优化计算,得到它们的基态结构,同时计算了最低能量结构的垂直电离势和电子亲和能,最后计算了团簇的能级分布和最高占据轨道(HOMO)与最低空轨道(LUMO)之间的能级间隙(HLG)。     

Au_NM_2(N=1-4,M=Cu,Ag,Pd,Pt)团簇的稳定性(英文)

在相对论有效势(RECP)近似下,用基于密度泛函理论(Becke3LYP)的从头计算方法和LANL2DZ基组,研究了AuNM2(N=1-4,M=Cu,Ag,Pd,Pt)团簇的稳定性,比较研究了混合团簇与纯金团簇的稳定性差异。结果表明:杂质原子对团簇的稳定性影响较大,团簇的稳定性随体积增大而升高。     

Au_nM(M=Ni,Pd)小团簇的稳定性与电子亲和能(英文)

在相对论有效势(RECP)近似下,用基于密度泛函理论(B3LYP)的从头计算方法和LANL2DZ基组,研究了团簇AunM(M=Ni,Pd)(n=1-5)阴离子的稳定性和电子亲和能。结果表明,AunM-(M=Ni,Pd)团簇的能级间隙和AunNi团簇的电子亲和能都随Au原子数的增加表现出奇-偶振荡性.     

三明治结构薄膜的铁电性及蒙特卡罗算法模拟

用溶胶-凝胶方法在Pt/Ti/SiO2/Si衬底上制备了BaTiO3/BiFeO3/BaTiO3三明治结构薄膜。XRD测试结果表明薄膜由BaTiO3相和BiFeO3相构成。通过铁电性测量在薄膜中观察到了反铁电极化。对薄膜中存在的反铁电性进行了基于伊辛模型的蒙特卡罗模拟。模拟结果表明薄膜中的反铁电性来自不同铁电层之间的反铁电耦合。     

Aun Y(n=1-5)团簇的结构与稳定性研究

用相对论有效原子实势(RECP)和密度泛函(B3LYP)理论,选择LANL2DZ基组研究了AunY(n=1-5)团簇的各种几何结构及稳定性.结果表明AuY、Au2Y和Au3Y团簇的基态几何构型是平面结构,Au4Y和Au5Y的基态构型是三维结构.通过计算原子平均结合能、二阶差分能量、破碎能量及能级间隙判断AunY(n=1...     

BaTiO3薄膜的Sol-Gel制备工艺及性能

利用溶胶－凝胶法（Sol-Gel)在Pt/Ti/SiO2/Si(100)衬底上制备了BaTiO3薄膜，研究了不同退火条件下BaTiO3薄膜的晶相结构及表面形貌，测试了BaTiO3薄膜的电学性能。发现经900℃、120min退火处理的BaTiO3薄膜的介电－温度（εr-T)关系具有明显的弥散相变特性。     

(H_4Ir(PH_3)_3))~ 及过渡金属络合物分子结构的从头算研究

使用分子轨道从头算方法,对 Ｈ４ Ｉｒ（ Ｐ Ｈ３） ＋３ 化合物的各种异构体进行了几何优化,结果表明, Ｈ４ Ｉｒ（ Ｐ Ｈ３） ＋３ 化合物最稳定的构型是采取经典结构,即形成氢络合物     

溴化N-乙基吡啶离子液体分子结构和光谱性质的理论计算

研究采用密度泛函（DFF）B3LYP、B3PW91方法和从头算（abinitio）HF方法分别在6-31G＋（d,p）和6-311G＋（d,P）基组水平上计算了澳化N-乙基吡啶（[V．py]Br）离子液体的结构性质和光谱性质,通过自然键轨道（NBO）分析和振动分析,分别得到各原子的电荷分布和红外光谱,并对比了振动频率的...     

吡啶、吡嗪和均三嗪的量子化学理论研究

采用ab initio HF、M P2和B3LYP方法计算了吡啶、吡嗪和均三嗪的几何构型,用ZIN-DO/S法对分子的电子光谱进行了计算,运用GA IO-HF计算了分子的化学位移。结果表明:选用M P2对本文讨论的此类化合物键长键角更为适宜;吡啶的最大吸收波长大于吡嗪的;分子的化学位移与反应活性有密切联系:杂环分子氢原子的δH值愈小,该位置的亲电取代反应活性愈高,杂环分子氢原子的δH值愈大,该位置的亲核取代反应活性愈高。     

KF-BaTiO_3体系共晶领先相的判定

根据Taylor和Fidler模型的基本思路,建立了计算KF,BaTiO3两相平均原子溶解熵△Sf的模型,计算出两相的ΔSf分别为51.662 J.mol-1.K-1和65.134 J.mol-1.K-1.实验研究发现：BaTiO3促发KF形核的过冷度为16 K,而KF促发BaTiO3形核的过冷度为43 K,据此判断出BaTiO3为KF-BaTiO3共晶的领先相,并证实两相促发形核的非互惠原则,在化合物共晶体系中依然成立.     

BX_4~-(X=H,F,Cl,Br,I)的相对论赝势从头算研究(Ⅲ)

本文应用相对论赝势ab initio的方法,系统地研究了三卤化硼与卤素负离子反应生成的四卤化硼负离子的几何结构,并预测了BX_4~-(X=cl,Br,I)的键长。计算了该系列的稳定化能,得出稳定性顺序为BH_4~->>BF_4~->>BCl_4~->BBr_4~->BI_4~-。分析其电子结构得出,该系列分子的成键主要通过硼和卤素的σ轨道作用。     

潜在的星际分子PSiCP势能面的密度泛函理论研究

潜在的单重态星际分子PSiCP的势能面在密度泛函和从头算理论水平下进行计算。在B3LYP/6-311G（d）水平下,共得到8个异构体,它们由10个过渡态所连接。在QCISD/6-311G（d）水平下,3个异构体cSiPCP1,PSiCP7和SiCPP8具有较大的转变能垒,是动力学稳定的异构体。分析得到的3个异构体的结构性质和光谱学参数可为星际探测和制备这些异构体提供理论依据。     

Formation mechanism of barium titanate nanocrystalis under hydrothermal conditions

Growth units and the crystallization habit of BaTiO3 nanocrystals have been investigated. It has been proposed that the growth units of BaTiO3 were surface hydroxylated Ti(OH)62- octahedra. The relationship between crystal morphology and the variation of the current intensity in the solution has been obtained through the measurement of the OH in the solution and the hydrothermal experiment with superimposed direct electric field. Based on the computation of the stability energy of the growth units, the relationship between the crystallized morphology of crystallites and the most favorable growth units under different conditions has been derived. It has been found that there is structure similarity between anatase (TiO2) and BaTiO3 from the crystal chemistry viewpoint, so they are soluble in each other, which can serve as a reasonable explanation for the abnormal phenomenon of the retention of cubic substable phase at room temperature.     

Effect of SiO2 addition on the dielectric properties and microstructure of BaTiO3-based ceramics in reducing sintering

The effect of SiO2 doping on the sintering behavior,microstructure,and dielectric properties of BaTiO3-based ceramics has been investigated.Silica was added to the BaTiO3-based powder prepared by the solid state method with 0.075mo1%,0.15mo1%,and 0.3mo1%,respectively.The SiO2-doped BaTiO3-based ceramic with high density and uniform grain size were obtained,which were sintered in reducing atmosphere.A scanning electron microscope,X-ray diffraction,and LCR meter were used to determine the microstructure as well as the dielectric properties.SiO2 can form a liquid phase belonging to the ternary system of BaO-TiO2-SiO2,leading to the formation of BaTiO3 ceramics with high density at a lower sintering temperature.The SiO2-doped BaTiO3-based ce-ramics can be sintered to a theoretical density higher than 95% at 1220℃ with a soaking time of 2 h.The dielectric constants of the sample with 0.15mo1% SiO2 addition sintered at 1220℃ is about 9000.Doping with a small amount of silica can improve the sinter-ing and dielectric properties of BaTiO3-based ceramics.     

水热合成法制备La3+/Ca2+共掺BaTiO3粉体及其介电性能研究

采用传统的水热合成法,将La3+/Ca2+直接掺杂到反应物体系中,制备了La3+/Ca2+共掺钛酸钡(BaTiO3)粉体;XRD晶相分析表明,所制备的粉体晶相结构单一,为四方相钙钛矿型晶体结构;SEM形貌分析表明,适量的La3+/Ca2+掺杂有利于钛酸钡陶瓷的致密化烧结,并且能够改善其介电性能。电学性能分析结果表明,随着La3+与Ca2+质量分数比的增大,其介电常数和绝缘电阻先增大后减小,而介电损耗的变化规律则恰好相反。当La3+与Ca2+质量分数比为2∶1时,其介电常数达到最大值,得到了介电常数为4 900、介质损耗为0.014 8、绝缘电阻为3.0×1012Ω的高介电低损耗粉体。     

Molecular dynamics simulation of hydrogen enhancing dislocation emission

Ｍａｎｙｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓｓｈｏｗｔｈａｔｈｙｄｒｏｇｅｎｃａｎｅｎｈａｎｃｅｄｉｓｌｏｃａｔｉｏｎｅｍｉｓｓｉｏｎ,ｍｕｌｔｉｐｌｉｃａｔｉｏｎａｎｄｍｏｔｉｏｎ[1,2].Ｉｎｏｒｄｅｒｔｏｐｒｏｃｅｓｓｔｈｅｍｏｌｅｃｕｌａｒｄｙｎａｍｉｃｓｓｉｍｕｌａｔｉｏｎｏｆｈｙｄｒｏｇｅｎｅｎｈａｎｃｉｎｇｄｉｓｌｏｃａｔｉｏｎｅｍｉｓｓｉｏｎ,ｗｅｎｅｅｄｎｏｔｏｎｌｙｔｈｅｐｏｔｅｎｔｉａｌｓｏｆｐｕｒｅｍｅｔａｌａｎｄｈｙｄｒｏｇｅｎ,ｂｕｔａｌｓｏｔｈｅｉｎｔｅｒａｔｏｍｉｃｐｏｔｅｎｔｉａｌ…