提高催化裂化柴油安定性能技术进展（I）——非临氢精制技术

论述了影响催化柴油氧化安定性能的因素，对酸碱精制、溶剂精制、吸附精制、加剂法、加速老化法、盐精制、生物精制等方法的原理及最新的工艺技术进展进行了介绍，并对各种精制方法进行了评价。酸碱精制设备和工艺简单、投资少，但产生酸碱渣，污染环境，而且精制效果不理想；溶剂精制设备投资大，精制油收率较低，精制成本较高；吸附精制的设备简单，成本较低，但受吸附剂的吸附容量限制；加剂法简单易行，但受适用性、广普性的限制；加速老化法的能耗和精制成本均较高，老化深度较难掌握；盐精制费用较低、腐蚀性小，但精制效果与烧碱相当：而生物精制需要培养选择性高和抗毒能力强的微生物。提出非临氢精制的发展趋势是将各种精制工艺进行有机组合，形成新的非临氢精制工艺，以改善柴油的质量。     

催化裂化柴油溶剂法脱色精制研究

以溶剂Ａ和Ｎ－甲基吡喀烷的混合的萃取剂，对催化裂柴油进行了脱色精制研究，考察了两种溶剂比，剂油比、溶含水量和精制段数对精制油收率和比色的影响。通过溶剂精剂，催化裂化柴油的比色由原料的１９降到６，精制油收率达９０％以上。     

吸附法精制催化裂化柴油

在实验室用浸渍法、挤条法制备了吸附剂A(主要成分为氧化锌和高岭土 )、B(主要成分为三氧化二铝和钼酸胺 ) ,并用此吸附剂对精制催化裂化柴油的反应进行了考察。实验发现此吸附剂可使催化裂化柴油中的硫、氮含量大大降低 ,十六烷值有所增加 ,大大提高催化裂化柴油的质量。采用十六烷值机、微机综合动态微库仑仪、荧光色谱等手段主要考察了吸附剂中氧化锌与高岭土的配比及操作条件对精制效果的影响。结果表明 ,当氧化锌与高岭土的配比为 1∶5 ,十六烷值达 45以上 ,氮含量小于 195 μg·g-1,硫含量小于 95 0 μg·g-1。最佳的操作条件为 :温度 5 0℃ ,压力 3 .0MPa ,空速 0 .5h-1。研究发现 :经吸附剂A、B作用以后 ,得到的精制产品中烯烃、芳香烃含量有所降低 ,饱和烃含量有所提高 ,说明吸附剂A、B主要吸附的物质是烯烃和芳香烃 ,从而达到精制催化裂化柴油的目的     

直馏柴油非临氢降凝研究

采用水合法制备非临氢降凝催化剂FC-DB,以抚顺石化公司石油二厂直馏柴油为原料评价其使用性能,考察反应温度与空速对柴油收率及凝点的影响,采用多元二次回归方程确定柴油收率及凝点与操作条件的关系,用优化的方法确定出适宜的操作条件。结果表明,在反应温度310℃,空速1.0h-1的条件下,柴油收率为94.61％,凝点从22℃下...     

催化裂化柴油溶剂法脱色精制研究

以溶剂Ａ和Ｎ－甲基吡咯烷酮的混合物为萃取剂，对催化裂化柴油进行了脱色精制研究。考察了两种溶剂比、剂油比、溶剂含水量和精制段数对精制油收率和比色的影响。通过溶剂精制，催化裂化柴油的比色由原料的１９降到６，精制油收率达９０％以上。     

提高催化裂化柴油稳定性的研究进展

考察了影响催化裂化柴油稳定性的因素，综述了改善催化裂化柴油稳定性的方法，如加氢精制、酸碱精制、吸附精制、溶剂精制、络合萃取精制等。在讨论了各种精制方法的原理、工艺的优缺点和技术经济性的基础上，提出了根据催化裂化柴油中的非理想组分的组成、含量及精制目的的不同，采取不同的方法精制催柴，而且可以将这几种方法中的两种或几种联合起来应用；同时考虑到影响其稳定性的因素有很多，而且各种因素相互作用。认为应当首先脱除其中对稳定性影响最大的部分组分，当各种因素影响差别不大时应当首先脱除在化学上最容易脱除的组分，从而达到既满足对催化裂化柴油的质量要求，又不影响柴油收率的目的。     

焦化柴油全馏分非加氢精制(Ⅰ)——润滑油糠醛精制抽出液加助剂小试

以抚顺石油二厂润滑油糠醛精制装置抽提塔底抽出液为溶剂,对该厂焦化柴油进行了抽提小试研究。采用单因素实验方法,考察精制温度、助剂与油的质量比、剂油体积比等操作条件对精制效果的影响。确定出使焦化柴油安定性指标符合一级品要求的适宜精制条件,即精制温度为70℃,助剂与油的质量比为0.005,剂油体积比为1.0,精制时间为30 min,沉降时间为30 min。     

提高催化裂化柴油稳定性的研究进展

考察了影响催化裂化柴油稳定性的因素,综述了改善催化裂化柴油稳定性的方法,如加氢精制、酸碱精制、吸附精制、溶剂精制、络合萃取精制等。在讨论了各种精制方法的原理、工艺的优缺点和技术经济性的基础上,提出了根据催化裂化柴油中的非理想组分的组成、含量及精制目的的不同,采取不同的方法精制催柴,而且可以将这几种方法中的两种或几种联合起来应用;同时考虑到影响其稳定性的因素有很多,而且各种因素相互作用,认为应当首先脱除其中对稳定性影响最大的部分组分,当各种因素影响差别不大时应当首先脱除在化学上最容易脱除的组分,从而达到既满足对催化裂化柴油的质量要求,又不影响柴油收率的目的。     

柴油非临氢降凝催化剂的研制与评价

以ZSM -5 为主体, 加入一定量的自制BCM 沸石, 采用水热合成法合成新型柴油非临氢降凝催化剂, 以催化裂化柴油和常三线馏分油为原料对其反应性能进行评价。结果表明, 本降凝催化剂具有明显的降凝效果, 当反应温度为340 ℃, 空速为1 h ^-1 时, 凝点降幅为62 ℃左右, 且液体产品收率高, 均在95 %以上。本降凝催化剂生产的柴油十六烷值高, 硫、氮含量低, 凝点低, 基本满足产品调和出厂的质量要求。     

催化裂化轻汽油临氢醚化改质的研究

详细考察了各种条件对不同催化裂化汽油轻馏分临氮醚化反应醚收率的影响和各馏分反应特点。比较了各馏分提高辛烷值的效果得出了 C_3～C_6馏分是临氢醚化反应最佳原料的结论,经过临氢醚化反应,催化裂化汽油的研究法辛烷值可提高1.8～3.0单位。     

“重油催化裂化柴油非加氢精制技术”通过江苏省科技厅组织的鉴定

由我院化工系杨基和副教授主持研究的“重油催化裂化柴油非加氢精制技术”近日通过江苏省科技厅组织的鉴定。各项技术指标均达到预期要求 ,该项技术达国内领先水平。我国是柴油消耗大国 ,随着其主要生产装置重油催化裂化进料中渣油比例不断增大 ,催化裂化柴油的安定性越来越差     

焦化柴油非加氢精制改质的研究

热加工所得的焦化柴油安定性很差,通常采用加氢方法对其进行精制。但加氢装置投资大、操作费用高,且需有足够的氢源。采用物理抽提与化学反应相结合即糠醛溶剂加助剂抽提的方法对焦化柴油进行精制。实验考察了络合比、剂油比、精制温度、精制时间及沉降时间等精制条件对焦化柴油精制效果的影响,分别得出了焦化柴油安定性指标符合合格品及一级品要求的精制条件,并在连续装置上进行了验证。同时对焦化柴油安定性的影响因素进行了实验考察,实验结果表明影响焦化柴油安定性的主要因素是氮化物,尤其是碱性氮化物,烯烃的影响很小。该方法工艺流程简单、技术上可行、经济效益和社会效益高,有很好的工业化前景。     

双剂抽提法提高FCC柴油氧化安定性

考察了几种抽提剂对催化裂化柴油的精制效果。结果表明 ,选用糠醛加金属离子为第一络合萃取剂 ,95 %乙醇为第二萃取剂的双溶剂抽提法效果最好。催速安定性沉渣量由 114.5 6mg/ 10 0mL减少至 0 .43mg/10 0mL ,达到了优级柴油的标准要求。同时考察了抽提时间、剂油比、抽提温度等实验条件对催化裂化柴油精制效果的影响。实验表明 ,抽提时间 3min、剂油比 1∶1、抽提温度 30℃效果最佳。精制后的柴油 ,色号由 5 .5下降为 1.0 ,碘值由 2 5 .36 g(I) / 10 0g下降为 2 0 .0 4g(I) / 10 0 g ,实际胶质由 91.6mg/ 10 0mL下降为 5 .6mg/ 10 0mL ,总硫脱除率为 70 .7% ,总氮脱除率为 95 .9% ,十六烷值也由精制前的 37.3升至精制后的 5 0 .0。精制后的催柴 ,氧化安定性得到了显著提高     

焦化柴油非加氢精制方法

采用自行研制的FS化学精制剂和FS01络合捕集剂对两种焦化柴油进行精制,以改善焦化柴油的质量和储存安定性。该方法精制工艺简单、投资少、成本低,是缓解目前无加氢能力的炼厂精制焦化柴油的良好途径。结果表明,在剂油质量比为1:350时,焦化柴油色度降低,两种焦化柴油氧化安定性总不溶物从7.9.8.7 mg／100mL降低到1.5,2.4mg／100mL,柴油收率在99.5％以上。精制后柴油储存安定性显著提高,储存3个月后,其氧化安定性总不溶物仍小于2.5 mg／100 mL。精制后的焦化柴油,直馏柴油和催化裂化柴油按体积比1:1:1调和后,各项指标均达到-10#轻柴油国家标准要求,且调和油的储存安定性较好。     

正己烷在CGG-Ⅱ催化剂上非临氢异构化条件的考察

在石油工业中,作为提高汽油辛烷值的重要手段,烷烃异构化己经引起了广泛的关注.以正己烷为原料,采用CGG-Ⅱ催化剂,在WFD-3030微型反应器中进行异构化反应,考察在非临氢常压条件下,空速、温度等反应条件对正己烷异构化反应的影响.结果表明:随着反应温度的升高,正己烷的转化率提高,液体收率下降;随着空速(WHSV)的提高,正己烷的转化率降低,液体收率增加.在本实验条件范围内,正己烷异构化最佳反应条件为反应温度为380℃,质量空速为8 h-1,正己烷的转化率为71.85%,液体收率为80%,反应产物的研究法辛烷值为47.0,马达法辛烷值为46.8,与原料相比,辛烷值提高了25个单位.     

加氢裂化尾油非临氢降凝催化工艺

以辽化加氢裂化尾油为原料评价自制的非临氢降凝催化剂FC-DB的使用性能,考察反应温度与空速对基础油收率及凝点的影响,采用多元二次回归方程式回归出基础油收率及凝点与操作条件的关系,用非线性规[CM(49*3]划的方法确定出实验范围内适宜的操作条件,即反应温度为400[KG*3]℃,空速为1.2[KG*3]h-1,在该条件下,基础油收率为[CM)]92.53%,凝点为-20 ℃,下降幅度近53 ℃。并对该操作条件下得到的基础油进行全质分析,结果表明,加氢裂化尾油经非临氢降凝得到的基础油,粘度指数高,酸值、残炭低,是优质的润滑油基础油。     

加氢尾油非临氢降凝动力学模型

结合加氢尾油催化裂解反应体系,利用集总的方法,建立了加氢尾油非临氢降凝五集总动力学模型。以催化降凝装置上得到的实验数据为根据,用Marquardt++算法编写Matlab语言程序进行优化计算,得到了加氢尾油非临氢的反应速率常数、指前因子和活化能。结果表明：该模型对原料和反应条件变化有较好的适应性,能较好预测不同条件下的产率分布和产品组成。     

加氢尾油的非临氢降凝工艺

以加氢尾油为原料,在FS-J1固定床催化反应器上利用自制的FL-J型非临氢降凝催化剂进行中试实验。在温度为340~400℃,空速为2~5 h-1的条件下,考察了催化剂的使用性能,以及产品分布和产品质量。结果表明,在常压、非临氢反应条件下,当温度为400℃、空速为2 h-1时,得到较好的产品分布,柴油的凝点为-29℃,润滑油的凝点为-16℃。催化剂运转4.5×103h进行水蒸气气提,能使催化剂活性部分得到恢复,反应温度可降低20℃左右。FL-J型非临氢降凝催化剂具有良好的应用前景。     

石油产品吸氧安定性能研究与评价（Ⅳ）：柴油吸氧速 …

在柴油吸氧安定性能研究与评价的基础上,在２９０～３６０Ｋ、０．１０～０．２５ＭＰａ氧压、无光照和Ｃｕ催化条件下详细考察了大庆直馏柴油（ＳＲＤＦ）和焦化加氢柴油（ＨＣＤＦ）吸氧速率和吸氧加速率的变化规律。研究结果表明,在给定的条件下柴油的吸氧速率（ｖ１）和吸氧加速率（ｖｎ）随时间的增长而逐渐减小,随氧压或升高而迅速增大。温度和氧压越高或时间越长,ｖ１、ｖｎ的变化幅度越大。ｖ１、ｖｎ在短时间（≤３０ｈ     

减粘裂化工艺技术及进展(Ⅰ)--减粘裂化反应器及工艺

减粘裂化是一种较为成熟的热加工工艺.由于其投资费用和操作费用较低、可靠性较高,因此作为渣油改质的重要手段之一,近年来重新受到了人们的重视.虽然减粘裂化反应器仍保持着炉管式、塔式反应器的基本形式,但减粘裂化工艺类型在常规减粘裂化的基础上开发出了转化率高,且不易生焦的临氢减粘、供氢减粘裂化等减粘裂化新工艺类型,不但提高了减粘裂化反应的苛刻度,增加了中间馏分油产率,而且还在不同程度上改善了减粘裂化产品安定性差的问题.各种不同种类的供氢剂投入工业应用促进了减粘裂化工艺的发展.在一定氢压下使用供氢剂可以使减压渣油实现最大程度的转化而不形成干渣.还介绍了我国开发的延迟减粘、上流式缓和减粘裂化等减粘裂化工艺类型.