树脂法合成乙酸乙酯

选用D005大孔强酸性阳离子交换树脂作为合成乙酸乙酯的催化剂和脱水剂,研究了树脂催化剂的预处理方法、催化反应温度、催化剂用量等诸因素对乙酸和乙醇反应生成乙酸乙酯的影响。得到了乙酸乙酯含量为89.04%的产品,酯化反应产率达到69.3%。     

离子液体磷钨酸盐合成及在酯化反应中的应用

以酸性离子液体和磷钨酸反应制成离子液体磷钨杂多酸盐,并以它作为催化剂研究了乙醇和乙酸酯化生成乙酸乙酯的反应,考察了反应时间、反应温度、催化剂的物质的量及酸醇物质的量比等因素对此反应的影响。实验结果表明,在60℃,4h,n（催化剂）/n（乙酸）/n（乙醇）=1：30：150的条件下,乙酸的收率为94%,乙酸乙酯的选择性为100%。反应结束后,产物和催化剂分层,通过简单的过滤即可分离。催化剂经真空干燥脱水后可重复使用4次,活性变化不大。     

咪唑类离子液体催化合成乙酸乙酯的研究

以吡啶分子为探针，使用红外光谱法测定了不同阴离子型的眯唑类离子液体的酸性．并以此类离子液体为催化剂研究了乙醇和乙酸酯化生成乙酸乙酯的反应．结果表明．n（乙酸）：n（乙醇）：n（[OMIm]HSO4）=1：1．5：0．2条件下，60℃，反应4h，乙酸的转化率为84．3％，乙酸乙酯的收率为84．2％，[OMIm]HSO4离子液体经真空干燥后重复使用3次，催化活性保持不变．     

PV 膜强化乙酸乙酯酯化反应精馏过程的研究

提出了渗透汽化(PV)膜强化乙酸乙酯(EA c)酯化反应工艺过程, 并进行了实验和模拟研究. 使用了全氟磺酸/二氧化硅(PFSA/SiO2)复合催化剂以及酒石酸(T ac)交联聚乙烯醇/聚丙烯腈 (PVA/PAN)和PFSA-PVA/PAN 渗透汽化复合膜, 考察了酸醇比、不同复合膜等因素对过程的影 响.进料酸醇比越大, 乙醇的转化率越高, 相应乙酸乙酯的产率越高;在相同的脱水反应时间内, PVA-PFSA/PAN 复合膜较PVA/PAN 膜具有更高的渗透速率, 则过程中乙醇转化率更高.利用 Aspen Plus 软件对渗透汽化强化酯化反应连续化过程进行了模拟.模拟结果表明, 随着酸醇比、回 流比和膜面积等因素的增大, 粗产品中乙酸乙酯的质量分数及乙醇转化率是不断增大的.     

离子液体催化合成乙酸乙酯反应动力学研究

为研究乙酸和乙醇在以1-己基吡啶四氟硼酸盐离子液体作溶剂和催化剂的反应动力学,利用实验进行了测定,并对实验数据进行拟合,得出了65、75、90 ℃下正反应速率常数.并在此基础上,测定了温度、1-己基吡啶四氟硼酸盐离子液体浓度对反应速率的影响.n（乙酸）：n（乙醇）：n（离子液体）=8：8：1,65～90℃时,反应速率为-rHAc=8.06×10-4exp（-4.83×103/T）（c2HAc-c2EtOAc/4）,反应活化能为：E=40.15 kJ/mol.     

咪唑类离子液体催化合成乙酸乙酯的研究

以吡啶分子为探针,使用红外光谱法测定了不同阴离子型的咪唑类离子液体的酸性.并以此类离子液体为催化剂研究了乙醇和乙酸酯化生成乙酸乙酯的反应.结果表明,n(乙酸)∶n(乙醇)∶n([OMIm]HSO4)=1∶1.5∶0.2条件下,60℃,反应4 h,乙酸的转化率为84.3%,乙酸乙酯的收率为84.2%,[OMIm]HSO4离子液体经真空干燥后重复使用3次,催化活性保持不变.     

离子液体催化合成乙酸乙酯反应动力学研究

为研究乙酸和乙醇在以1-己基吡啶四氟硼酸盐离子液体作溶剂和催化剂的反应动力学,利用实验进行了测定,并对实验数据进行拟合,得出了65、75、90℃下正反应速率常数。并在此基础上,测定了温度、1-己基吡啶四氟硼酸盐离子液体浓度对反应速率的影响。n(乙酸)∶n(乙醇)∶n(离子液体)=8∶8∶1,65~90℃时,反应速率为-rHAc=8.06×10-4exp(-4.83×103/T)(c2HAc-c2EtOAc/4),反应活化能为:E=40.15 kJ/mol。     

含磺酸基的介孔分子筛SBA-15-SO_3H催化合成乙酸乙酯

考察了几种液体和固体酸催化剂的酯化反应性能,筛选出合成乙酸乙酯反应性能较好的固体酸分子筛催化剂SBA-15-SO3H。对该催化剂的反应性能进行研究,重点讨论了反应温度,醇酸配料比、反应时间、催化剂加入量等因素对酯化反应结果的影响。得到最佳操作条件为:反应温度100℃,醇酸摩尔比为1,反应时间3～4h,催化剂的用量为每摩尔乙酸0.2g。催化剂的重复使用结果认为该催化剂具有较好的稳定性,SBA-15-SO3H分子筛催化剂是替代液体酸合成乙酸乙酯的理想固体酸催化剂。     

酯化反应催化剂的研究进展

综述了用于酸、醇合成酯的酯化反应催化剂的研究和应用现状,其中包括金属氧化物及无机酸盐、有机化合物、阳离子交换树脂.重点介绍了研究较多的杂多化合物、固体超强酸及分子筛催化剂的研究进展.     

基于铜基催化剂的乙酸乙酯合成反应的研究进展

乙酸乙酯是一种重要的精细化工产品,广泛用作溶剂和化工原料.近年来,利用乙醇催化脱氢合成乙酸乙酯的方法,因工艺简单和环境友好等特点受到广泛的关注.本文介绍了铜基催化剂上乙醇催化脱氢合成乙酸乙酯反应的研究进展,并总结了文献中有关乙酸乙酯的形成机理.在诸多文献中,虽然对于乙酸乙酯的形成过程还存在争议,但对于多组分铜基催化剂而言,普遍认为:金属铜提供脱氢活性中心,其他金属氧化物提供酸碱活性中心,这几种活性中心协同作用共同完成对该反应的催化过程.     

Residue curve maps of ethyl acetate synthesis reaction

The residue curve maps are considered as a powerful tool for the preliminary design of reactive distillation. The residue curve maps of ethyl acetate synthesis reaction were calculated based on the pseudo-homogeneous rate-based kinetic model and the NRTL activity coefficient model. The results show that the unstable node branch emerges from the ethyl acetate/water edge, moving toward the chemical equilibrium surface with the increase of Damk ler value (D), and the node reaches the ternary reactive azeotrope when D→∞ eventually. Conceptual design for the ethyl acetate synthesis of reactive distillation based on the residue curve maps is presented at last.     

乙酸乙酯/乙酸丁酯联产工艺产品酸度控制模拟研究

根据乙酸乙酯与乙酸丁酯生产特点所提出的两者联合生产流程,采用模拟软件 AspenPlus 对联产工艺流程进行模拟计算,考察了回流比、侧线抽出位置、侧线抽出量、进料比变化对产品酸度的影响,得出了适宜的联产工艺操作条件,为试验研究提供理论指导。     

离子液体催化合成乙酸乙酯的研究

研究了1-己基吡啶氟硼酸盐离子液体的合成及表征，并利用1-己基吡啶氟硼酸盐离子液体作溶剂和催化剂，通过酯化反应在反应精馏装置中合成乙酸乙酯．考察了回流比、进料比及离子液体用量对反应精馏的影响，并考察了离子液体的重复使用性能．结果表明，该离子液体为Lewis酸，具有催化活性，将其用于酯化反应。使选择性得到显著的提高，离子液体重复使用5次，其催化活性基本不变．适宜的反应条件（进料比）为：n（乙酸）：n（乙醇）-1．1：1．0，离子液体用量为n（乙酸）：n（离子液体）-8．0：1．0，回流比为3．0．     

离子液体催化合成乙酸乙酯的研究

研究了1-己基吡啶氟硼酸盐离子液体的合成及表征,并利用1-己基吡啶氟硼酸盐离子液体作溶剂和催化剂,通过酯化反应在反应精馏装置中合成乙酸乙酯.考察了回流比、进料比及离子液体用量对反应精馏的影响,并考察了离子液体的重复使用性能.结果表明,该离子液体为Lewis酸,具有催化活性,将其用于酯化反应,使选择性得到显著的提高,离子液体重复使用5次,其催化活性基本不变.适宜的反应条件(进料比)为:n(乙酸)∶n(乙醇)=1.1∶1.0,离子液体用量为n(乙酸)∶n(离子液体)=8.0∶1.0,回流比为3.0.     

乙酸乙酯生成过程的间歇反应精馏的模拟和优化

为了得到在间歇反应精馏下由乙酸和乙醇制备乙酸乙酯的最佳工艺条件,根据实验数据,利用化工模拟软件Aspen Plus,采用NRTL(non-random two-liquid)活度系数模型和Hayden-O′Connell气相状态方程,进行了计算机模拟计算和工艺过程优化。优化参数包括回流比、加热温度和乙醇乙酸进料摩尔比。在优化后的最佳工艺条件下,回流比为5.1,加热温度为120℃,乙醇乙酸的进料摩尔比为1.04∶1.00,模拟计算结果显示乙酸乙酯在塔顶的质量分数可以达到82.13％。利用优化后的条件,对实验条件进行改进,塔顶乙酸乙酯的质量分数由原来的79.45％提高到了81.95％,证明了模拟计算和优化的可靠性。     

热集成变压精馏分离乙酸乙酯与乙醇工艺及模拟

基于乙酸乙酯与乙醇共沸特性的分析,提出了热集成变压精馏的分离工艺,由加压塔和常压塔串联构成。选择NRTL (non random two liquids)模型为物性计算方法,其二元相互参数由汽液相平衡数据回归,利用Aspen Plus软件对提出的分离工艺进行模拟与优化,详细分析了两塔的理论板数、进料位置及回流比对分离的影响,并对比能耗。结果表明,热集成变压精馏分离工艺能很好地实现乙酸乙酯与乙醇的分离,得到最佳的工艺条件,与常规变压精馏相比,热集成变压精馏可节约加热蒸汽34.7％,为共沸物分离的设计和过程节能提供依据。     

吡啶体系的汽液平衡的测定和关联

本文测定了乙酸乙酯—吡啶体系的常压下的汽液平衡，实验数据满足热力学一致性．用状态方程法和活度系数法关联了实验数据，计算值与实测值符合满意．